Способ получения p-хлорвинилметилкетона

ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Т, Климко, В, А, Михале А, П. Сколдиио ОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ХЛОРВИНИЛМЕТИЛКЕТ аявлено 2 июня 1950 г. з в Гостехнику СС419226 пуб,тиковано в Бюллетене изобретений4 за 1951 Известны способы получения р-хлорвинилметилкетона взаимодействием ацетилена с хлористым ацетилом или взаимодействием хлористого ацетила с хлористым винилом, причем считалось, что образующийся в первой стадии р, р-дихлорэтилметилкетон при,перегонке нацело отщепляет хлористый водород с образованием р-хлорвинилметилкетона. Выход Р-хлорметилвинилкетона по первому спссобу невелик и не превышает 40% от теоретического. Выход продукта по второму способу достигает 80 - 90 о от теоретического, но полученный таким путем продукт нестоек и часто полимеризуется в течение нескольких часов.Установлено, что промежуточно образующийся во втором способе р, р-дихлорэтилметилкетон при перегонке в значительной степени остается неизменным. Поэтому продукт, перегонки, принимавшийся ранее за индивидуальное вещество, представляет собой в действительности смесь Р-хлорвинилметилкетона и р., р-дихлорэтилметилкетона. Отщепляющийся от последнего при стоянии хлористый водород вызывает быструю полимеризацию полученной смеси,Согласно изобретеник Р, р-дихлорэтилметилкетон при обработке щелочными агентами быстро отщепляет одну молекулу хлористого водорода и нацело превращается в р-хлорвинилметилкетон. Реакция хорошо протекает в водной среде в присутствии карбонатов щелочных или щелочноземельных металлов, действие которых не вызывает дальнейших превращений образовавшегося р-хлорвинилметилкетона. Аналогичная обработка смеси р, Р-дихлорэтилметилкетона и р-хлорвинилметилкетона, образующейся при взаимодействии хлористого ацетила с хлористым винилом с последующей перегонкой продукта реакции также приводит к чистому р-хлорвинилметилкетону.Предложенный способ получения р-хлсрвинилметилкетона взаимодействием хлористого ацетила с хлористым винилом в присутствии хлористого алюминия обеспечивает получение более чистого и более стойкого продукта.89803Отличие описываемого способа от известных заключается в том, что продукт реакции после разложения льдом реакционной массы обрабатывают водным раствором основания, бикарбоната или карбоната щелочного или щелочноземельного металла.Пример 1. Получение р, р-дихлорэтил метил кетон а. К смеси 39 г, (0,5 моль) хлористого ацетила и 50 мл хлороформа при перемешивании прибавляют 66,45 г, (0,5 моль) безводного хлористого алюминия. В,полученную смесь при температуре 24 - 26 С пропускают 0,9 моль хлористого винила, затем через 10 мин после пропуска хлористого винила реакционную смесь выливают на лед,Хлороформенный слой быстро отделяют, высушивают хлористым кальцием и немедленно перегоняют в вакууме. Получают 40 г фракции т, кип. 60 - 62 С /8 мм. Бесцветная жидкость с резким запахом с 1814- --18=-1,242, по = 1,4571. Немедленно после перегонки начинается выделение хлористого водорода и в течение двух суток вещество полностью превращается в твердую черную губчатую массу.Пример 2. Получение 11-хл ор винил мети лкето н а из р, р-д и х л о р э т и л м ет и л к е т о н а . 25 г р, р-дихлорэтилметилкетона смешивают с 9 г углекислого кальция в 100 мл воды. Смесь кипятят 2 час с обратным холодильником. По охлаждении осадок отфильтровывают, промывают хлороформом, хлороформенный слой высушивают и перегоняют в вакууме. Получают 10 г фракции с т. кип. 40 С (15 мм, с 184 = 1,122; по = 1,4681. При охлаждении вещество застывает в кристаллическую массу, плавящуюся при 8,7 С. При хранении в темноте в течение недели (при температуре 10 - 12 С) вещество приобретает коричневатую окраску, но не выделяет хлористого водорода и перегоняется в вакууме без разложения.Пример 3. Получение р-хрорвин ил мети лкето на без промежуточного выделения р, р-ди хлор эти лм етилк е т о н а. Хлороформенный слой, получаемый при выливании на лед реакционной смеси (см. пример 1), представляет собой смесь - р-хлорвинилметилкетона и р, р-дихлорэтилметилкетона. Поэтому для получения чистого р-хлорвинилметилкетона исходный хлороформенный раствор обрабатывают 15 г углекислого кальция и 100 мл воды, как указано в примере 2. После перегонки в вакууме получают 44 г р-хлорвинилметилкетона (848/, от теоретического). по = 1,4680.18Предмет изобретенияСпособ получения р-хлорвинилметилкетона взаимодействием хлористого ацетила с хлористым винилом в присутствии хлористого алюминия, отл ичающийся тем, что продукт реакции после разложения льдом реакционной массы обрабатывают, водным раствором основания или карбоната щелочного или щелочноземельного металла.Редактор Т, Казанская Техред А. А. Кудрявицкая Корректор В. П. ФоминаПодп. к печ. 2/11/ - 64 г. Формат бум. 70 Х 108/и Объем 0,18 изд. л.Заказ 642/8 Тираж 200 Цена 5 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2.