Способ получения -фурил-2-аллилового спирта или его гомологов

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ У в (ФУРИЛ)-АЛЛИЛОВОГО СПИРТА ИЛИ ЕГО-ГОМОЛОГОВ Изобретение относится к новому спсобу получения Г в (фурил)-аллиловогоспирта или его Р-гомологов Формулы нденсацией фурфурол ьдегичаю о снцюон, и афуро кого где К - или про водорода, метил, э т т ль 10 нно, в среде алиНСНОН, где Вкачения, при к(фуо ф-гоонированием фурил 1 роизводных в среде вого эфира в при- . анной гидроокиси о или егодиэти анулир атрия 1 Недост я испольом этого способа являе зование труднодоступных исхнений фурилакролеина или ег1 х, которые не являются прои продуктами и которые полуных соеди производи мышпенным ревышени зованы в дуктов вИзвест рил) -алл мологов дакролеина бензола и сутствии л.единения могут быть искачестве промежуточныхорганическом синтезе.ен способ получения илового спирта или ег невич и Л. П. Лавриненко дами.Цель изобретения - расширение сырьевой базы и удешевление процесса.Эта цель достигается тем, что фурл подвергают взаимодействию с аллятом натрия формулыВСН СНОйа, (11) где В имеет вышеуказанные значения при молярном соотношении, равном 1:0,5-0,7 соответствефатического спирта ВСимеет вышеуказанные з и" пячении,Процесс в среде 5 ческого сп Предва ти по сыр дам для го занного,в способу с время какпредпочтительно проводят 8-кратного избытка алифатиирта.ительный расчет себестоив 1 оа ю и производственным расхо." молога фурилакролеина, укапримере 1, по предлагаемому оставляет 12 руб/кг, в то по известному 28 руб/кг,себестоимости известньи3 8830 способом определяется стоимостью пропионового альдегида и расходами по получению гомолога фурилакролеина.П р и м е р. 1 в (фурил) метилаллиловый спирт.5В круглодонной колбе на 1 л, снабженной мешалкой, пропущенной через холодильник, в 300,мл пропилового спирта при 60 С растворяют 4,6 г (0,2 М) металлического натрия, после 1 О чего температуру нагрева повышают до кипения растворителя (97 С) и в течение часа при интенсивной работе мешалки приливают по каплям 48 г (0,5 Щ ;свежеперегнанного фурфурола, послЕ 15 чего смесь кипятят час и приливают 30 мл пропилового спирта, в котором предварительно растворено 2,3 г (0,1 г-ат) металлического натрия. Смесь кипятят еще 3 ч, охлаждают и выпивают в 600 мл этилового эфира для. отделения от-неорганической фракции. От выпавшего осадка алкоголята эфирный раствор отфильтровывают на бумажном фильтре,и подвергают перегонке. 25 После удаления эфира перегонку ведут при давлении водоструйного наноса до 100-150 мм. При этом отгоняют пропило.вый спирт одновременно с непрореагировавшим фурфуролом и побочным продуктом - фурфуриловым спиртом. ОсновТ. кип./мм Брутторт.ст. формула 1 Спирт растворитель и реагент РассчиТано, 2с н Определено, Йсн,42,5 11 Оф/12 67,92 6,43 С Н 40 67,72 6,51 124 Этиловый Пропило внй Амиловмй 36,4 140 а/1269,22 7,55 С Н, Оа 69,58 7,3 138 СНф 117 /10 72,04 8,33 СеН 0 72,24 8,51 66 38,9 рол подвергают взаимодействию с алкоголятом натрия формулыРСН,СН Ойа (11) где Р имеет вышеуказанные значения, при молярном соотношении, равнбм 1:0,5-0,7 соответственно в среде алифатического спирта РСНСНОН, где Р имеет вышеуказанные значения, при кипячении. Формула изобретения-С - Сй 011 (1)о 50 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРУ 519412, кл. С 07 0 307/42, 30.09.74(прототип). Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Заказ 10112/31 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения -(фурил) -алли.лового спирта или его-гомологов общей формулы где К - атом водорода, метил, этилили пропил, о т л и ч а ю щ и й с ятемчто, с целью расширения сырьевойбазы и удешевления процесса фурфу 36 4ной продукт перегоняют в виде желтогомасла в вакууме при т.кип. 140-142 еС(12 мм рт.ст.). Получено 12,5 г или36,47. от теории.Синтез 4 -(фурил)этил- ив (фурил)пропилаллилового спиртов проводится аналогично с тем отличием,что в качестве растворителя берут соответственно н-бутиловый или амиловыйспирты. Данные об этих синтезах сведены в .таблицу.Кроме указанных в таблице анализовструктура соединений подтвержденаспектрально. Уф-спектры всех полученных спиртов однотипны (получены наприборе Ьресогд"ОЧ, характерны двумямаксимумами при 265 и 273 нм) соответственно 1 д4,12 и 4,06, ИК-спектры (прибор 5 ресогд-Р) подтверждаютструктуру полосами т С-О-С цикла1020, т С С цыкла 1400-1600, С=С боковой ветви.1620, )ои 3360 см".Молекулярная масса подтвержденамасс-спектрометрически (М ) на приборе МХ 1308.Несмотря на невысокий выход,способ является эффективным, так как исключается необходимость полученияпромежуточных фурилакролеинов и использования труднодоступных алифатическихальдегидов,