Способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты

Сфез Сфветскик Сфцмвюктнческнк РеспубаюкОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ оо 857143АТОРСКРМУ ЛЬСТВУ(5)М Ял 3 С 07 Г 9/38 осударствеииый комите СССР ио делам изобретений и открытий) Приоритет -публиковано 23,0881, Бюллетень Йо 53) УДК 547341. .07(088.8) ата опубликования описания .230881(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВОЙКИСЛОТЫ Изобретение относится к химии фос форорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения окснэтилидендифосфоновой кисло ты формулы0 ОНОННО, НОР-С - РНОЭто соединение может быть использовано в качестве комплексообразую-. щего агента в теплоэнергетике, в неф тяной и текстильной промиоленности, бытовой химии.Известен способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с ук сусной кислотой и дальнейшим нагреванием смеси до 110-. 130 оС .11 .Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ полу чения оксиэтилидендифосфононой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с уксусной кислотой и водой при температуре .ниже 80 С с последуОющим нагреванием реакционной массы 30 и выдержкой ее при температуре 80 200 ОС и гидролизом образующегося ацетильного производного окснэтилидендифосфоновой кислоты. Выход целевого продукта 92-94 2.Недостатком известного процесса является значительный экзотермический эффект, возникающий при смешении исходных компонентов, обусловленный растворением в воде образующегося в результате реакции хлористого водорода, что приводит к перегревам, вскипанию и выбросу реакционной массы.Другим недостатком известного способа являются значительные количества неиспользуемых отходов (водные растворы поглощенного хлористого водо" рода) .Цель изобретения - упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем, способом получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты, который заключается в том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с уксусной кислотой и водой в присутствии хлористого водорода при нагревании, при использовании треххлористого фосфора, уксусной кислоты и воды в мольном соотновзеиии, равном 1:1,6-1,8:1,2-1,6,857143 с последующим гидролизом образующегося.ацетильного производного оксиэтили" вводить в виде 25-36 раствора в.воде.Предлагаемый способ получения оксиэтилидендифосфоновой кислоты позволяет снизить экзотермический эффект реакции, так как выделякщийся хлористый водород практически не растворяется в реакционной .массе иди растворяется незначительно без выделения тепла, а его унос из реакционйой зоны, напротив, сопровождается поглощением тепла. При этом температура падает до 100 С, и для лучшего протекания реакции требуется даже нагрев реакционной массы.Использование в качестве исходного сырья растворов хлористого водорода позволяет сократить количество вредных отходов.В качестве водного хлорисдендифосфоновой кислоты,Нагревание желательно вести до 40 50 ф С с последующим повыаением темнера туры до 115-120 фС,а хлористый водород того водорода могут быть использованы отходы от предыдущих стадий синтеза.Способ характеризуется простотой технологии.Пример 1. К 157,5 г2,625 моль) уксусной кислоты и 50 г 25-ной соляной кислоты, которая содержит 37,5 г (2,081 моль) воды, прибавляют.по каплям 206,2 г (1,5 моль) треххлористого фосфора. Во время при", капывания первых 15-20 мл реакцион" ная масса самопроизвольно нагревается. Скорость прикапывания регулируют таким образом, чтобы температура не поднималась выше 50 ОС (1-2 мл в минуту), Хлористый водород при этом не выделяется, а растворяется в реакци" онной массе.Затем начинается выделение хлористого водорода - при этом температура реакционной массы снижается.Нагревают реакционную массу до 400 С и продолжают постепенное (около 1 мл в мин) прибавление треххлористого фосфора, поддерживая температу" ру 45-500 С. После прибавления около половины всего количества треххлористого фосфора температура резко падает от прибавления каждой новой порции, После этого скорость прибавления можно увеличить.Общее время дозировки треххлористого фосфора 1,5-2,0 ч, После окончания прибавления треххлористого фосфора реакционную массу медленно нагревают, следя за тем, чтобы возврат флегмы с обратного холодильника не был очень большим. По мере того, как хлористый ацетил вступает в реакцию, температура повышается, а масса становится вязкой. При температуре 80- 900 С в колбу осторожно приливают 10 мл уксусной кислоты, затем пуодолВНИИПИ Заказ 7136/37 жают нагревание. Через 5-6 ч температура достигает 110 фс,После этого поднимают темПературудо 115 С и выдерживают 2 ч при 115120 оС. Затем добавляют 37,5 мл(2,075 моль) водынагревают 2 ч при110-115 оС, охлаждают, добавляют40 мл уксусной кислоты и после кристаллизации отфильтровывают выпавшийпродукт. Получают 147 г оксиэтилидендифосфоновой кислоты (95 от теории),10 Содержание основного вещества 98,3.(2,4 моль) воды, прибавляют по каплям206,2 г (1,5 моль) треххлористогофосфора. Прибавление треххлористогофосфора и дальнейшую обработку реакцищ онной смеси ведут по примеру 1.Получают 145 г оксиэтилидендифос"Фоновой кислоты (94 от теории) . Содержание основного вещества 98,6.Полученный продукт соответствуетТУ 6-09"713-76.П р И М Е р 3, В 162 мл (2,7 моль)уксусной кислоты и 46,5 г 30-ной соляной кислоты, которая содержит 32,5 г(1,8 моль) воды, прибавляют по каплям206,2 г (1,5 моль) треххлористогоЗО фосфора. Прибавление треххлористогофосфора и дальнейшую обработку реакционной смеси ведут аналогично примеру 1. Получают 148 г оксиэтилидеыдифосфоновой кислоты (96 от теории).ЗЗ Содержание основного вещества 99,7,Продукт соответствует ТУ 6-09-713-7 бФормула изобретения1. Способ получения оксиэтилидендифосфоновой, кислоты взаимодействием40 треххлористого фосфора с уксусной кислотой и водой при нагревании с последующим гидролизом образующегося ацетильного производного оксиэтилидендифосфоновой кислоты, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью упроще 4 ния процесса, последний ведут в присутствии хлористого водорода, и треххлористый фосфор, уксусную кислоту иводу используют в мольномсоотношенииравном 1:1,6-1,8:1,2-1,.30 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что нагревание ведутдо 40-50 бС, с последующим повышениемтемпературы до 115-120 оС,3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и 3 ф ч а ю щ и й с я тем, что хлористыйводород вводят в виде 25-36-ного раствора в воде.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ 9 1248654,4 ф к . 120 26/01, оп б к.2. Патент ФРГ М 1148235,кл. 120,26/01,опублик,1963(прототип).Тираж 397 Подписное