Тиазолинил (тиазолил)-амиды кислот фосфора

(11) 5 1 Э 92"4 Союз Советских Социалистических РеспубликВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Дополиитель вт. свид 2) З лено 01.08.74 (21) 204 С 07 2 91/34 А 01 М 9/22 А 01 М 9/36 присоединением заявки оавнаротавнный коеантвт6 оавта Мнннотроа 666 Рно даная наоаратанн 1н открытой итет иковано 0505.78 Бюлл(72) Авторы изобретения(71) Заявит КИСЛОТ ФОСФОРА 2б получения этих сое на реакции галоиданг осфора с аминотиазол золином в присутстви на как акцептора гал вым хи м пест Спососнованкислотаминотиного амирода. инений дридов м или третич- идводозолиПри ер 1, динил- мидометилК 3,4 г хлоранг Фосфоновой кислоты ляют по каплям рас тиазолина и 2,5 мл эоле при охлаждени тавляют на ночь, 3 ют хлоргидрат триэ тель отгоняют в ва бавляют воду, крис вают, промывают эф лизовывают 2 раза чают 0-фенил- Я -тв рало- окси и 2,0 10,78 т 112,55.0К 10,93 т К В 2,0-Фенил- М -тилтиофосфонат,золи 0 4) ТИАЗОЛИНИЛ(ТИАЗОЛИЛ) 1Изобретение относится к нмическим веществам, обладающицидной активностью,Известны К-алкилзамещенамиды кислот фосфора, обладабицидной активностью. Однакосоединения этой группы или сны, или недостаточно избиратС целью расширения ассортактивных гербицидов предложезовать тиазолинил(тиазолил)лот Фосфора общей ФормулыК ные эфироющие гермногие лабоактивельны.иментано исполь амиды киса, х.. где В - низший алкил, низшийидалкил или низший алВ 1- низший алкоксил, феноксилоидфенокси-, алкиламинодиалкиламиногруппа;Х - кислород или сера;О - -СН -СН- или -СН-СН-групЪПредлагаемые соединения могут шествовать в виде смеси двух тау мерных форм дометилфосфонат138 С.Найдено,Ъ: ф11,85; 12,76,Вычислено,Ъ:12,51,Примердинил-имидоме О-фенил-, Я -тиа фосфонат.идрида 0-Фенилметилв бензоле прибавтвор 1,8 г амико триэтиламина в бени льдом. Смесь осатем отфильтровыватиламина, растворикууме. К остатку при таллы отфильтровыиром и перекристализ ацетона. Полуиазолидинил-имйыход 76, т.пл. 137Аналогично примеру 1 из 2,6 г хлор- ангидрида 0-фенилметилтиофосфоновой кислоты, 1,3 г аминотиазолина и 2 мл триэтиламина получают 0-фенил- Я -тиазолидинил-имидометилтиофосфонат, выход 28,8, т.пл, 130-130,5 фС.Найдено,В: Ж 10,24, 10,25; Р 10,75 10,89.О,ОН,зЯ ОРЬг.Вычислено,В: Х 10,29; Р 11,37,П р и м е р 3. 0-4-Хлорфенил-,М - -тиазолидинил-имидометилфосфонат. В условиях примера 1 из 5,3 г хлорангидрида О-хлорфенил-метилфосфоновой кислоты, 2,88 г 2-аминотиазолинаи 3,8 мл триэтиламина получают 0-4-хлорфенил- И -тиазолидинил-имидометилфосфонат, выход 71, т.пл. 122123 5 оС,Найдено,В: Х 9,24, 9,30 у Р 10,86,10,62; Ь 11,06, 11,26,С 1 ангегЫгог Рь.Вычислено,В: М 9,64 Р 10,65 р Ь 11,03П р и м е р 4. 0-2,4-Дихлорфенил- Х -тиазолидинил-имидометилтиофосфонат.В, условиях примера 1 из 6,8 г хлорангидрида 0-2,4-дихлорфенилметилтиофосфоната, 2,5 г амидотиазолина и3,5 мл тризтиламина получают 0-24-дихлорфенил- И -тиазолидинил-имидометилтиофосфонат, выход 55, т.пл, 117118 С.Найдено,В: И 8,29," Ь 19,07.С 10 НиСгИг ОР 6.Вычислено,%: Я 8,21;18,79.П р и м е р 5. 0-2,4-Дихлорфенил - Ж -тиазолидинил-имидометилфосфонат,В условиях примера 1 из 7,6 г хлорангидрида 0-2,4-дихлорфенилметилфосфоната, 3 г 2-аминотиазолина и 4,1 млтриэтиламина получают 0-2,4-дихлорфенил- Х -тиазолидинил-имидометилфосфонат, выход 18, т.пл, 112-113 С,Найдено,В: К 8,15, 8,20; 6 10,16,9,83.С 10 Н 11 С 1 гЖг ОгРЬ.Вычислено,%: И 8,62; Б 9,86.П р и м е р б; 0-2,4,5-Трихлорфенил- К -тиазолидинил-имидометилтиофосфонат.В условиях примера 1 из 7,6 г хлорангидрида,0-2,4,5-трихлорфенилметилтиофосфоната, 2,5 г 2-аминотиазолина.и 3; 5 мл триэтиламина получают 0-2,4,5-трихлорфенил- И -тиазолидинил-ими".дометилтиофосфонат, выход 31,4, т.пл.124-124,5 С.Найдено,В: М 7,30; Р 8,04, 7,99;16,73, 16,54.Соя,о СЮЪИг ОРБг,Вычислено,В: И 7,46; Р 8,251 5 17,07П р и м е р 7. 0-2,4,-Дихлорфенил - Х -тиазолидинил-имидохлорметилтиофосфонат. В условиях примера 1 из 7,7 г хлорангидрида 0-2,4-дихлорфенилхлорметилтиофосфоновой кислоты, 2,5 г 2-аминотиазолина и 3,5 мл триэтиламина по 5 лучают 0-2,4-дихлорфенил- К -тиазолидинил-,2-имидохлорметилтиофосфонат,выход 32,2, т.пл. 145-14 бфС,Найдено,: М 7,19, 7,06; Р 3,118,12.10 С н 1 сс и ОРьгВычислено,%: М 7,46; Р 8,25. П р и м е р 8. 0-Этил- К -тиазолидинил-имидометилтиофосфонат,В условиях примера 1 из 4,7 г хлор-.ангидрида 0-этилметилтиофосфоновойкислоты, 3 г 2-аминотиазолина и 4,1 млтриэтиламина получают 0-этил- Я -тиа"золидинил-имидометилтиофосфонат,выход 7,6, т,пл. 104-105 фС.Найдено,%: Р 14,1.0, 13,95;28,13,Са НЪИаОРЬг,Вычислено,: Р 13,81;28,59. П р и м е р 9. 0-4-Хлорфенил- И "-тиазолидинил-метилтиофосфонат.В условиях примера 1 из 6,2 г хлорангидрида 0-4-хлорфенилметилтиофосфоната, 2,8 г 2-аминотиазолина и 3,8 млтриэтиламина получают 0-4-хлорфенил -- И -тиазолидинил-метилтиофосфонат,выход 34, т.пл. 130-131 С.Найдено,В: Р 9,62; Я 20,85.сщ Н (г С 6 Мг ОР Ьг.Вычислено,В: Р 10,09; Б 20,91.П р и м е р 10, Я,Х -Диэтиламидо/- Я -тиазолидинил-имидометилфосфонат.В условиях примера,1 из 2,9 г хлорангидрида И,Я-диэтиламидометилфосфо 40 новой кислоты, 1,75 г 2-аминотиазолинаи 2,5 мл триэтиламина получают И,Ю-диэтиламидо- Я -тиазолидинил-имидометилфосфонат, выход 74, т.пл. пикрата 102 С.45 Найдено,В: Ъ 17,90, 17,80; 7,04,7,08.СьНг 1 в ОЗРИКВычислено,В: И 18,10; Ь 6,90.П р и м е р 11. О-Метил-фенил 50 - И -тиаэолидинил-имидофосфат.В условиях примера 1 из 3,9 г хлор"ангидрида 0-метил-фенилфосфорнойкислоты 1,8 г 2-аминотиазолина и 2,5 млтиаэтиламина получают 0-метил-фенил 55 - Я -тиазолидинил-имидофосфат, выход 75 В, т.пл, 164-165 С.Найдено,В: Я 9,70, 9,60; Р 10,67,10,87 у 5 22,38, 22,49.СФО Н е Иг О РбрВычислено,В: 3 Ч 972; Р 10,74;6 22,34,П р и м е р 12. 0-Этил- Ю -тиаэолил-амидометилфосфонат.В условиях примера 1 из 4,8 г хлорангидрида 0-этилметилфосфоновой кис 65 лоты, 3,4 г 2-аминотиазола, 4,7 мл-тиазолил-амидометилтиофосфонат,К 1,15 г 2-аминотиазола и 2 мл триэтиламйна прибавляют по каплям 2,9 гхлорангидрида 0-4-хлорфенилметилтиофосфоновой кислоты при комнатной температуре. Смесь перемешивают 1 ч при70 С, затем оставляют на ночь. Осадокхлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, растворитель упаривают в вакууме, остаток пропускают через колонкус силикагелем, растворитель ацетон:-тиазолил-амидометилфосфонат.Аналогично примеру 13 из 2,9 г2-аминотиазола, 6,8 г хлорангидрида0-4-хлорфенилметилфосфоновой кислоты и 4,1 мл триэтиламина при комнатнойтемпературе получают 0-4-хлорфенил - М -тиазолил-амидометилфосфонат,выход 37,7 Ъ.5 Найдено,Ъ: Ь 11,67, 11,48; С 3 12,20,12,08.Сю Б о ССКОР 3.Вычислено,Ъ: 11,11; С 1 12,28.Исследование биологической актив- .10 ности предлагаемых соединений проводят в лабораторных условиях биологическим методом. В результате этих исследований обнаружена гербицидная активность указанных веществ. Тест-объекты: пшеница, овес, просо (однодольные растения), редис (двудольное растение) . Растения выращивают на ага;ровой среде 7 дней при термостатированных условиях.Эффективность гербицидов определяютпутем измерения длины проростков и корней у растений. В качестве контроля служат растения, выращиваемые на чистой (без гербицида) агаровой среде.Проведенные испытания показали,что предлагаемые соединения проявляютзначительную гербицидную активность.Особенно чувствительны к ним просо и30 овес.Результаты испытаний приведены втаблице.519924 Формула изобретения Составитель Р,СтрельцовРе акто П.Го ькова Тех ед М.Борисова Ко екто М. Демчук Заказ 2454/41 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий3515 .35 и .Фйлиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Тиазолинил (тиазолил) амиды кислотыфосфора общей формулы3 К1 где К - низший алкил, низший галоидалкил или низший алкоксил;В 1- низший алкоксил, фенокси-, галоидфенокси-, алкиламино- илидиалкиламиногруппа;Х - кислород или сера;