Способ получения цис-бициклооктиламинов

ОПИСАНИЕИЗО БРТЕПИЯК ПАТЕВ т У Союз Советских Социалистических Республик(51)М, Кд,з С 07 С 87/40 Госурарствеииый комитет СССР ио дедам изобретеиий и открытий(У 2) Авторы изобретения Иностранная фирмаи индастриз Лимитед" (Великобритания) 1 Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯИС-БИЦИКЛООКТИЛАИИНОВ соверения1,облаостью,Формулы Изо шенств 2-феиил дающих ИзвО хл 29 2 б ретение относится к у ованному способу получ бициклооктанов формулы физиологической активн естно, что соединенияНАИВ В,где й и й- С алкил,Аг - фенильная группа,которая может содераать в качествезаместителей два атома галоида, получают восстановлением соответствующего нитрила с последукщим алкилированием полученного амина до целевого продукта последовательно в двестадии Ц.Недостатком данного способа является многостадийность процесса.Целью изобретения является упрощение процесса.Указанная цель достигается тем,что соединения формулы где й , й - атом водорода или взятые вместе образуютодинарную связьюХ - атом водорода, бромаили хлора, каталитически восстанавливаютводородом на Р+0 .и р и м е р 1 , Цис-(3,4-ди"орфенил)-З-Н,й-диметиламинометил-бицикло-(2,2,2)-октан,Окись платины (106,8 мг) гидрогенизуют при комнатной температуре в изопропаноле (3 мл). Поглощение водорода через 20 мин составляет 21 8 мл (по теории 21, 15 мл) . 2-(3,4- -Дйхлорфенил)-бицикло -(2,2,2)-окси- -З-й,й-диметиламиноилиден (189 мг) в изопропаноле (2 мл) добавляют к гидрирующей смеси в течение 45 мин. Поглощение водорода составляет 14- 18 ма (по теории 13,7 мл) . Катализатор отфильтровывают, после упаривания Фильтрата поучают масло (выход 15, 3 мг, 81). Это масло растворяют в 5 н. соляной кислоте и экстрагируют эФиром. ЭФирный экстракт прозаавают водой, сушат над сульфатом магния, после упаривания получают масло (выход 70,7 мг, 37, таким об/Ае 30 Составитель И.АндриановаРедактор О.Персиянцева Техред Л. Пекарь Корректор Н.Швыдкая Заказ 6982/89 Тираж 443ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 Подписное филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 разом удаляют нейтральные компоненты, получившиеся в результате реакции, Солянокислый водный экстракт нейтрализуют 5 мл МаОН и экстрагируют эфиром. Эфир промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния, после упаривания получают целевой продукт в виде масла (выход 72,9 мг, 38,5).Доказательство структуры получено с помощью ЯМР и ГЖХ. Эти аналитические методы показали что продукт реакции представляет собой очень чистое цис"вещество, (98) с лишь небольшини количествами (2) транс-вещества, присутствующего в виде примеси,П р и м е р 2 . Цис-(3,4-дихлорфенил)-З-й,й-диметиламинометилбицикло-(2,2,2)-октан,Окись платины (108 мг) гидрируют при атмосферном давлении в бензоле (3 мл) при комнатной температуре в течение 1 ч. Затем добавляют бензол (25 мл) и смесь кипятят с обратным холодильником и насадкой Дина-Старка. Через 2 ч катализатор три раза промывают этанолом (30 мл), добавляют этанол (3 мл) в катализатор и гидрируют 1 ч 2-(3,4-дихлорфенил)-бицикло-(2,2,2)"окт-ен-З-Н,й-диметиламиноилиден225 мг) в этаноле (2 мл вводят в аппарат и смесь гидрируют). Через 3 ч поглощение водорода составляет 33,1 мл (по теории 34,1 мл), Катализатор Фильтруют,после упаривания Фильтрата остается масло, которое растворяют в 5 н.НС 1 и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают и после упаривания получают масло ( выход 101,5 мг).Со" лянокислые водные экстракты обрабатывают щелочью (5 мл МаОН) и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты промывают, сушат, и после упаривания получают масло (выход 90 мг, 38,3),Согласно данным ЯМР, ГЖХ, масс- спектроскопии это масло представляет собой смесь 86 цис- и 14 трансизомеров. 1, Способ получения цис-бициклооктиламинов формулы Т: Нгде й" и Н ф- С, алкил,Аг - фенильная группа,которая может содержать в качествезаместителей два атома галоида с использованием реакции восстановления,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса, соединение Формулы П где В и й - атом водорода или взятые вместе образуютпростую связьМ - атом водорода, бромаили хлора,подвергают каталитическому восстановлению на Р02,Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1, Заявка ФРГ 9 2619617,кл. С 07 С 87/40, опублик.18.11.76