Способ получения дигидротиазоло 3, 2хинолинийбромидов

Союз Советскик Социалистическик Реслублик(22) Заявлено 201179 (21) 2841025/23-04 с присоединением заявки М С 07 0 513./04 Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытиИ(71) Заявитель Иркутский институт органической химии Сибирского отделения. АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯдигидРотилзоло 3,2-се 3 хинолинийБРомидов 10 К - бН 2- бн= унт бнеВГ Изобретение относится к новому способу получения новых химических соединений - дигидротиаэоло 3,2-й 3- -хинолинийбромидов общей формулЫ где йт - атом водорода;й- атом брома, или й - бромметил и й- атом водорода, которые расширяют арсенал полупродуктов для синтеза биологически активных соединений.Известен способ получения дигидротиазоло3,2-й)хинолиний-оксидов, который заключается в том, что 3-оксихинолин-тион подвергают взаимодействию с дибромэтаном в прио сутствии метилата натрия при 60 С в течение б сут (11 .Однако этим способом нельзя получить дигидротиазоло 3,2-вхинолиниевые системы, содержащие реакционно- способные атом брома или бромметильную группу.Цель изобретения - создание нового способа получения новых диЗО гидротиаэоло3,2-а 3 хинолинийбромидовформулы 1, которые расширяют арсенал полупродуктов для синтеза биологически активных соединений.Цель достигается тем, что согласно способу получения дигидротиазоло 3,2 а рсинолинийбромидов формулы 1, 2-винилтиохинолин или 2-аллилтцохинолин соответственно под-. вергают взаимодействию с бромом в органическом растворителе при комнатной температуре.В качестве органического растворителя используют четыреххлоркстый углерод или хлороформ, или бенэол.Схема процесса: н -бн-Сн, яВгВггВГЗаказ 6814/33 . Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород; ул.Проектная, 4 Строение впервые синтезированных соединений подтверждается данными фПМР-, ИК-спектроскопии и элементным анализом.П р и м е р 1. 2-Бромдигидротиазоло 13,2-аДхинолинийбромид. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой помещают 0,9 г (0,005 моль) 2- "вйнилтиохинолина в 30 мл СС 14 Затем прикапывают раствор 1,8 г (0,01 моль) брома в 30 мл СС 1 в течение ЗО мин. Через 12 ч отфильтровывают выпавший осадок, промывают ацетоном. Выход 80, т.пл. 127 С (этанол).Найдено,: С 37,7, Н 3,1; Вг 45,9 15НцВВйчислено,: С 37,9; Н 3,2; Вг 45,6.В ИК-спектре появляется полоса при 1625 см , характерная для хино О линиевого катиона. В спектре ПМР имеются 4 группы сигналов с соотношениями интегральных интенсивностей 1:5:1:2. Химические сдвиги Сд"):СН 5,94 м,д.; СНВг 6,51 м.д.; 3 -СН 25 цикла 8,.83 м.д. Остальные пять проТонов хинолинового цикла образуют мультйплет с центром 8,01 м.д. К раствору 0,9 г (0,005 моль) 2-винилтиохииолина в 30 мл бензола прикапывают 0,6 г (0,01 моль)брома в 30 мл беиэола при 20 С в течение 30 мин.оЧерез 12 ч выпавший осадок обрабатывают ацетоном. Выделяют 2-бром дигидротиазоло 3,2-а 3 хинолинцйбромид (63) .5 ЭП р и м е р 2, 3-Вромметилдигидротиаэоло 3,2-ахинолинийбромид. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой помещают 1 г (.0,005 моль) 2-ал ,йилтиохинолина в 30 мл СС 14, прикапывают раствор 0,8 г брома (0,005 моль) в 30 мл СС 14 в течение 30 мин при 20 С. Через 12 ч отфильтровывают выпавший осадоК, обрабатывают аце тоном, т.пл. 242 С (этанол), выход 66.Найдено,: 5 8,8; Вг 44,1.С 11 Н 1 Вг М 5 Вычислено,: 5 8,9; Вг 44,2.В спектре ПИР имеются 4 группы сигналов с соотношениями интегральных интенсивностей 1:5:1:4. Химические сдвиги(1: СН 1 Вг и СН мультиплвт с центром 4,63 м.д., СН тйазольного цикла 6,49 м.д р -СН хинолинового цикла 8,72 м.д, Остальные 5 протонов образуют мультиплет с центром 8,37 м.д. К раствору 1 г (0,005 моль) 2-аллилтиохинолина в 30 мл хлороФорма при 20 оС прикапывают 0,8 г брома (0,005 моль) в 30 мл хлороформа. Через 12 ч отфильтровывают выпавший осадок, обрабатывают ацетоном. Выделяют 3-бра;метилдигидротиазоло 3,2-а 3 хинолинийбромид. Выход 55. 1. Способ получения.дигидротиазоло 3,2-ахинолинийбромидов формулы где Й 1- атом водорода;В - атом брома или К - бромметил1и й 0- атом водорода,о т л и ч а ю щ и, й с я тем, что2-винилтиохинолин или 2-аллилтиохинолин соответственно подвергаютвзаимодействию с бромом в органическом растворителе при комнатной температуре,2. Способ по п.1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что в качестве органического растворителя используютчетыреххлористый углерод или хлороформ, или бенэол.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Т, Оге 1 ЬгоММ, К. Оп 6 Ье 1 а,йцайегпагу соероцпс 1 ь. Рагй ХХ 11.Яц 1 по 11 пе дег 1 час 1 чеь. Асйа СЬеа 1 са5 сапд 1 пач 1 са, ч, 25, 1971, р. 29352942.