Способ получения метиловыхэфиров -алкилакриловых кислот

Союз СоветскииСоциапистическикРеспубпик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ . К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 829615 1) Дополнительное к авт, саид-вуио делам изабретеии и открытийОпубл яков Дата опуб но 15.05.81. Бюллетень Мликования описания 15.05.8 53) УДК .26.07 7.393.,088.8) тчишин и 3.(72) Авторы изобретени И. 71) Заявктел ьвовский ордена Ленина по(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛО-АЛКИЛАКРИЛОВЫХ КИС ЭФИРОВ овершенстетиловых ров А-апкипакриповых кислот взаимодействием соответствующей кислоты с алифатическим спиртом при 120-170 С и давОпении 1-6 ати. в присутствии ингибиторапопимеризации серной кислоты в качествекатализатора Г 31.Однако этот способ характеризуетсянеобходимостью проведения процесса с использованием повышенных температури давлений,цепь изобретения-упрошение процесса,Поставпенная цепь достигается тем,что согласно способу попучения метиловыхэфиров 0-апкипакриловых киспот путемвзаимодействия соответствуюших киспот сметиповым спиртом в присутствии ингибитора поаимериэации с последующим выделением целевого продукта, процесс проводится в присутствии тионилхлорида примопьном соотношении тионилхпорид: киспоота, равном 1-1,5:1, при 20-90 С.В реактор, снабженный дефпегматоромс водяным охпаждением, ловушкой, погруженной в охлаждающий сосуд (температура спот, котое мономеры рных соеди ни Известен способ получения эфиров ф(,- апкилакриповых кислот взаимодействием хпорангидридов этих кислот с соответст-. вуюшим спиртом при 0-5 С в бензопе воприсутствии пиридина или диметиланипина; выходы эфиров с-ненасыщенных кислот не превышают 86%. Исходные хпорангидриды А, -ненасыщенных кислот получают взаимодействием этих кислот с хлористым тионипом в присутствии катализаторов с выходом до 90% 1 и Й.Недостатками данного способа получе- ухстадийный точи ходну недостате на иснтез целевых продук высокий их выход. в ю кислоту Наиболее близким к предлагаемому явется способ получения апкиповых эфиИзобретение относится к вованному способу попучени эфиров с-апкипакриловых к рые используются как исход ри получении высокомопекуожных иров являются 1.4АВхническт 1 й ин(й,И 3 т;"3 йохлажйения -2 РОС), загружают соответствующую кислоту, спирт, ингибитор полимеризации - ойнохпористую медь 0,2 -0,5% от веса кислоты и при 20 30 Сприкапывают на протяжении 25-30 минтионигипорид, Поспе внесения всего тионилхлорида конденсат из ловушек переносят обратно в реактор и смесь на нротяженпи 1-2 ч нагревают до 70-90 С додонного прекращения выделения газов(НСо и Я О), Реакционную смесь промывают бикарбонатом натрия, водой до нейтральной реакции, сушат най сернокислыммагнием и ректифицируют под вакуумом.Выходы целевого продукта 93-95%,Пр и м е р 1. 50 г (0,5 моль)этипакриловой кислоты, 32 г (1 моль)метипового спирта, 0,25 г однохлористоймеди (0,5% от веса кислоты) помешаютв реактор и при 20 ЗООС на протяжении25-30 мин прибавляют 65,5 г(0,55 мопь)хлористого тионийа. После внесения всеготионипхпорида конйенсат из ловушек переносят обратно в реактор и смесь нагревают на протяжении 2 ч до полного прекращения выдепения газов, Реакционнуюсмесь промывают бикарбонатом натрия,водой до нейтральной реакции, сушат надсернокислым магнием, Ректификацией подвакуумом попучают 53 г метилэтилакриЛата С ВЫХОдоМ 93 /о,П р и м е р 2, 57 г (0,5 модь) пропипакриловой кислоты, 28,8 г (0,9 моль)метанола, 0,2 г однохпористой меди помещают в реактор и на протяжении 25 -30 мин прибавляют 65,5 г (0,55 моль)хлористого тионила. При ректификации пойвакуумом цолучают 60 г метиппропипакрипата С ВЫХОДОМ 94/о.П р и м е р 3. 64 г (0,5 моль) бутилакрийовой киспоты, 24 г (0,75 моль)метанопа, 0,2 г однохпористой меди помещают в реактор и на протяжении 25 ЗО мин прибавляют 65,5 г (0,55 4 опь)тионилхпорица. Ректификацией под вакуумом получают 67 г метипбутипакрипатас выходом 94%.П р и м е р 4., Аналогично примеру 10,5 мойя амипакриловой кислоты 25,6 г(0,85 моль) метипового спирта,0,15 годнохпористой меди помещают в реактори на протяжении 25-30 мин прибавляют 2 М 15 4.65,5 г (0,55 моль) хлористого тионила.При ректификации поц вакуумом получают74 г метипамипакрилата с выхоцом 957 о,Приме р 5. 50 г (05 моль)этицакриповой киспоты, 32 г (1 мопь)метанопа, 0,25 г однохпористой меди помещают в реактор и на протяжении 25 ЗО мин прибавляют 59,5 г (0,5 моль)хлористого тионипа. При ректификации поц10 вакуумом получают 49 г метилэтипакрипата с выходом 867 о.П р и м е р 6. 50 г (0,5 моль)этипакриповой кислоты: 32 г (1 мопь)метипового спирта, 0,25 г однохлористой15 меди помещают в реактор и на протяженииЗО мин прибавляют 89,3 г (0,75 моль)тионипхлорида. Ректификацией поц вакуумом получают 44 г метилэтилакрипатас выходом 77%.20 П р и м е р ы 2-6 анапогичны примеру 1.Прецпагаемый способ получения метиповых эфиров о 4 -апкипакриловых кислотобладает по сравнению с известными сле 25 дующими преимуществами:выход целевых эфиров увеличиваетсядо 93-95%;исключается стадия получения промежуточных продуктов - хлорангицрийов .3.30 апкипакриповых кислот,формупа изобретения Способ получения метиповых эфиров 35 с.-алкилакриловых кислот путем взаимодействия соответствующих кислот с метиповым спиртом в присутствии ингибитораполимеризации с последующим выделениемцелевого продукта, о т и и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, его веду т в ирису тствии ти Они лх порида при мопьном соотношении тионилхпорид:киспота, равном 1-1,5:1 при 20-90 С.оИсточники информации 1 45 принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРМ 191538, кл. С 07 С 69/54, 1965.2. Авторское свидетепьство СССРХ 223087, кл. С 07 С 51/58, 1966.50 3, Авторское свидетельство СССРМ 691442, кп С 07 С 69/54, 1974