Тетраалкокси ( диметокси14етил) фосфораны и способ их получения

Союз СОеетскнх Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕоо 825537 фф ВТОРСКОМУ СИИ ИТВЛЬСТВУ(22) Заявлено 110179 (21) 2753555/23(51)М, Кл.з С 07 Е 9/ рисоедииеиием заявки Йо -Государствеииый комитет СССР по делам изобретений и открытийамени институт органической Арбузова Казанского филиаладена Трудового Красног Физической химии им. А АН СССР(54) ТЕТРААЛКОКСИ(ДИМЕТОКСИМЕТИЛ)ФОСФОРА И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ ся к новымдинениям, кон(диметоксиме- формулы сутствие кислот и ос Изобретение относ фосфорорганическим с кретно к тетраалкокс тил) Фосфоранам обще фос дны РОрРО"1 СН О ОСреннв асалентногоых класстка спософитатомсоот,где В, В и В -метил или Р-метил и В и В вместе образуют -СН 2-СНв - группу, и к способу их получения.Известны родственные соединения - ациклические пентаалкоксифосфораны, являющиеся чрезвычайно неустойчивыми веществаьи, в чистом виде не выделены и образуются при многодневном воздействии перекисей алкилов на триалкилфосфиты 1)Другие способы получения ацикличвских пентаалкоксифосфоранон нвизввст- н Пентаалкоксифосфораны - очень хоошие алкилирующие агенты, при учасии которых алкилирование протекает л гко даже в отваний (2 ),Тетраалкокси(диметоксиметил)фосфораны Формулы (1), их свойства и спо 5 собь; получения в литературе не описаны и являются новыми.Тетраалкокси(диметоксиметил) Фораны представляют собой произво епентакоординированного Фосфора но вого класса, имеющие при фосфоре 4алкокси;группы и одну диметоксиметилную группу. Они устойчивы и могутбыть перегнаты в вакууме.Цель изобретения - расши 15 сортимента соединений пятивФосфора, представляющих новфосфоранов, а также разрабоба их получения.Поставленная цель достигается твм 20 что тетраалкокси(диметоксиметнл)фосфораны общей формулыполучаютспособом, заключающимся в том, чтотрпметилфосфнт или метнлэтиленфосподвергают взаимодействию с метил 25 натрия и хлороформом при мольномношении реагентов, равном 1:3-4:1в среде инертного органического растворителя и в атмосфере инертногогаза при поддержании контактяой тем пературы реакции./ кСН. О ОСНз Составитель Л. КарунинаРедактор Т, Мермелштайн Техред М.Коштура Корректор М. Шароши Тираж 397 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д". 4/5Заказ 2485/62 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Строение тетраалкокси(дииетоксиметил)фосфоранов доказывается данныиЯМР Р и ПМР спектроскопии, а такМже данными элементного анапиза.Н р и м е р 1, Получение тетраметокси(диметоксиметил)фосфорана.15,83 г триметилфосфита, 29,12 гметилата натрия и 260 мл гексана помещают в снабженную мешалкой круглодонную 0,5 л колбу и в атмосфере инертного газа (аргона) при энергич (Оном перемешивании по капля; добавляютЗ 2,0 г хлороформа (отношение реагентов 1:4:), следя эа тем чтобы температура не превышала 25 С, для чегоколбу временами охлаждают ледянойводой, После окончания добавления 15хлороформа смесь перемешивают еще 5 чи оставляют на ночь. Выделившийсяхпористый натрий удаляют на центрифуге, гексановый раствор разгоняют, После двух перегонок выделяют 10,53 г 2 О(в СС(4, внутренний стандарт тетраметилсилан, шкала д - положительные значения в слабых полях, м. д.):3,38 и 3,37 6 Н (СНЗОС); 3,45, Х, сп 12 Гц., 12 Н (СН - 0-Р); 4,403 В Р = 15,6 Гц, 1 Н (Н-С - Р).П р и м е р 2. Получение диметокси(этилендиокси)(диметоксиметил)фосФорана. 4010,55 г метилэтиленфосфита,18,67 г метилата натрия и 140 млгексана помещают в снабженную мешалкой круглодонную 0,25 л колбу и в атмосфере инертного газа (аргона) приэнергичном перемешиваниипо каплямдобавляют 17,65 г хлороформа (отношение реагентов 1: 4: 1, 7), следя за тч,чтобы температура не превышала 25 С,для чего колбу временами охлаждаютледяной водой. После окончания добавления хлороформа смесь перемешивают еще 5 ч и .оставляют на ночь. Выделившийся хлорнстый натрий удаляютна центрифуге, гексановый раствор раз-гоняют, После двух перегонок выделяют 2,56 г (13%) диметокси(этилендиокси)(Н - С-Р).Особенностью предлагаемого способаявляется то, что хлороформ до сих порсчитался совершенно неактивным поотношению к триалкилфосфитам и ниразу не использовался в реакциях сними. Новые соединения смогут найтиприменение в качестве полупродуктовфосфорорганичаского синтеза. где В, В и В-метил или В-метили В и В вместе образуют - СН - СН -2 2группу.2, Способ получения соединений поп.1,з а к л ю ч а ю щ и й с я в том,что,.триметилфосфит или метилэтиленфосфит подвергают взаимодействию сметилатом натрия и хлороформом примольном соотношении реагентов, равном 1:3-4:1-2, в среде инертного органического растворителя и в атмосфере инертного газа при поддержаниикомнатной температуры реакции.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе .1. Пурдела Д. и Вылчану Р. Химияорганических соединений Фосфора. М.,