825534

16.05.79 21) 2766024/23 2) Запале присоедин еиием заявк веудеретеееыЯ квннтет СССР е авам зебретенЯ в ютрытЯ(72) Авторы изобрете Заявит аучно-исследовательский институт хиосударственном университете им.Н.И.Лобаенина институт элементоорганических соеди о вского и Орденнений АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРИДА БИТИТАНА ПЕНТАДИЕНИЛ ван толуолопентадиенил особа заклвчаелкодисперсно для получения Изобретение относится к улучшенному способу получения дихлорида бис (циклопентадиенил) титана, который используется как исходное вещество для синтеза других металлоорганических 31 -комплексов титана и применяется в качест-ф ве одного из компонентов каталитичес- . ких систем.Известен способ получения дихлорида бис(циклопентадиенил) титана, основанный на взаимодействии четырех- хлористого титана с циклопентадиенильными реактивами Гриньяра Г 1 .Недостатком этого способа является длительность и многостадийность15 процесса с использованием реактивов Гриньяра.Известен также способ получения дихлорида бис(циклопентадиенил) титана путем взаимодействия четырех- хлористого титана с циклопентадиенами щелочных металлов (натрий, литий) в тетрагидрофуране или диметиловом эфире этиленгликоля. В качестве среды может быть использход дихлорида бис(циклтитана 753 1,2 .Недостаток этого сется в использованииго щелочного металлациклопеитадиенила. Наиболее близким к предлагаемому и удобнвва в технологическом отножении является способ получения дихлорида бис(цнклопентадиенил) титана путем взаимодействия чегыреххлорис-. того титана с циклопентадиеном в присутствии три- или диэтиламина в среде бенэола при комнатной температу-.: ре 31,Однако выход дихлорида бис (циклопентадиенил) титана по,данному спосо" бу невысокий и составляет 3 Х, что обусловлено полимеризацией циклопентадиена и образованием нерастворимых комплексов тетрахлорида титана с аминами.йромывают петролейным эфиром для удаления избытка циклопентадиена и сушат на воздухе, после чего размешивают при 20 С в течение 15 мин с 400 мл разбавленной (1:3) соляной кислоты, фильтруют и промывают порциями (2 х 50 мл) ледяной воды. После высушивания получают 110 г неочищенного продукта, выход 737. Очистку производят экстракцией продукта то-. луолом в аппарате Сокслета. Выход аналитически чистого дихлорида бис (циклопентадиенил) титана 95 г ф 3,5П р и м е р 2. Готовят реакционную смесь, как в примере 1, перемешивают при 80 С в течение 5 ч, охолаждают до 10 С и фильтруют. Полученный осадок обрабатывают аналогично примеру 1. После высушивания получают 111 г неочищенного продукта, выход 743. Очистку проводят экстракцией продукта толуоломв аппарате Сокслета. Выход аналитически чистого дихлорида бис (.циклопентадиенил) титана 98 г 65 ЖПредлагаемый способ получения дихлорида бис (циклопентадиенил) титана по сравнению с известным повьппает выход целевого продукта до 653, не изменяя простоты проведения синтеза (по известному способу выход 37), а сравнительно высокая температура кипения диоксана позволяет проводить процесс при 60-80 С, сократив время реоакции. формула изобретенияСпособ получения дихлорида бис(циклопентадиенил) титана путем взаимодействия четыреххлористого титана с циклопентадиеном в присутствиидиэтиламина в среде растворителя, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповьппения выхода продукта, в качестверастворителя используют циоксан ипроцесс ведут при 60-80 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизеМетоды элементарноорганическойхимии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. М.,"Наука", 974, т.1, с. 184.2. Авторское свидетельство СССРВ 152877, кл. С 07 Г 7/28, 1963,3,. В 1 га 1 пцЬащ ,1.М. апх.а 11,"а"пеи ргерагас 1 оп о 1 В 1 з-суе 1 оренйад 1 епу 1. Мега Совронпхз.-,1.деег.Сйеш.5 ос".,1954, 76, р.4179 (прототип),Тираж 397 Подписное филиал ППП Патент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 825534 4Цель изобретения - повышение выхода дихлорида бис(циклопентадиенил).титана,Поставленная цель достигается тем,что в способе получения дихлоридабис(циклопентадиенил) титана путемвзаимодействия четыреххлористого титана с циклопентадиеном в присутствии диэтиламина в среде растворителяв качестве растворителя используют 10диоксан и процесс ведут при 60-80 С.Синтез дихлорида бис(циклопентадиенил) титана проводят следующимобразом.В. колбу с механической мешалкой,обратным холодильником и капельнойвОронкой, предварительно заполненнуюинертным газом, Помещают диоксан иузри охлаждении и перемешивании постепенно прибавляют четыреххлористыйтитан, затем диэтиламин и циклопентадиен, Реакционную смесь перемешивают при 60-80 С в течение 7 ч охоо9лаждают до 10 С и Фильтруют, Осадокпромывают петролейным эфиром и сушат 25на воздухе, после чего перемешиваютс разбавленной соляной кислотой,фильтруют, промывают ледяной водой и сушат.Выход неочищенного продукта 70-753,П р и.м е р 1. Сннтез проводят в 30двухлитровом реакторе, снабженном механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельнойворонкой с приспособлением для выравнивания давления. 35В реактор, предварительно продутыйазотом, помещают 400 мл диоксана,Постепенное прибавление реагентов производят из капельной воронки при включенном холодильнике и постоянном перемешивании при температуре реакционной смеси 50 С. Заданная температураоподдерживается регулированием скорости прибавления реагентов и внешнимохлаждением реактора с помощью водяной бани.Сначала к диоксану прибавляют пос,тепенно 70 мл (0,6 моль) четыреххлористого титана, затем к образовавшемуся желтому диоксанату - 200 мл 50(2,0 моль) диэтиламина и, наконец,200 мл (2,3 моль) циклопентадиена.Реакционную смесь перемешивают при60 С в течение 3-х ч и, повысив темопературу до 70 С - еще 4 ч, затем 55охлаждают до 10 С и фильтруют. ОсадокВНИИПИ Заказ 2476/б 1