Способ получения окиси трис -карбоксиэтил фосфина

1111 8 9 И 5 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. К,С 07 Г 9/5 2) Заявлено 29.0 с присоединен сУдарственный комитет (23) Пр ц 53) УДК 547.341.07(088,8) 4.81. Бюллетеньпубликова елам изобретений ц открытий 5) Да публикования описания 07.0 Муртали наого Краеного., интетического 2) Авторы изобретени 1) ЗаявительР. К. Валетдинов, А. Н, Зуйкова и Р. Д Казанский филиал Всесоюзного ордена Труд Знамени научно-исследовательского институт каучука им. акад, С, В. Лебеде54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ТРИС-(Р-КАРБОКСИЭТИЛ)-ФОСФИНАИзобретение относится к области хим и фосфорорганических соединений с С - Р связью, а именно к новому способу получения окиси трис- (Р-карбоксиэтил) -фосфина формулы 5О = Р (СН 2 СНзСООН) 3.Это соединение может быть использовано в качестве мономера в производстве огнестойких полимерных материалов,Известен способ получения окиси этил бис- -карбоксиэтил) - фосфина щелочным или кислотным гидролизом окиси этилбис- (Р-цианэтил)-фосфина при нагревании 1Наиболее близким к описываемому изо бретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окиси трис-(Р - карбоксиэтил)- фосфина гидролизом водного раствора окиси трис-(р-карбалкоксиэтил)-фосфина в 20 присутствии сильнокислотных катионитов при температуре 90 - 95 С 2.К недостаткам этого способа относится многостадийность процесса, связанная с синтезом окисей трис-(Р-карбалкоксиэтил)- 25 фосфинов и их гидролизом в присутствии сильнокислотных катионитов.Целью изобретения является упрощение процесса и расширение сырьевой базы.Поставленная цель достигается описыва емым способом получения окиси тряс-(Р- карбоксиэтил)-фосфина, который заключается в том, что трис-(а-оксиалкил)-фосфин подвергают взаимодействию с акриловой кислотой при их мольном соотношении 1: 3 - 4 в среде органического растворителя при температуре 20 - 40 С. В качестве растворителя желательно использовать диоксан или ацетонитрил.К отличительным признакам способа относится использование в качестве фосфорорганического соединения трис-(а-оксиалкил)-фосфина, который подвергают взаимодействию с акриловой кислотой в вышеописанных условиях.Описываемый способ получения окиси трис-(р-карбоксиэтил) -фосфина позволяет значительно сократить продолжительность процессов синтеза, выделения и очистки целевых продуктов, а также расширить сырьевую базу за счет использования легкодоступных трис-(а-оксиалкил) -фосфинов. Строение полученного продукта подтверждено элементным анализом и ИК-спектром.П р и м е р. Получение окиси трис- (Р-карбоксиэтил)-фосфина.В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, трубкой для подвода инертного газа, термометром помещают 16,6 г (0,1 моль) трис-(а-оксиРедактор Н, Потапова Заказ 736/10 Изд. Мо 288 Тираж 419 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 этил) -фосфина в 60 мл ацетонитрила иприливают 21,6 г (0,3 моль) акриловойкислоты при температуре реакционной массы 20 40 С. После трехчасового перемешивания слои разделяют, продукт реакции 5в ацетонитриле подвергают вакуумированию, после отгона легколетучих получают20,7 г (78,3 о/о ) окиси трис- (р-карбоксиэтил)-фосфина в виде желтоватого масла,которое не перегоняется в вакууме. После 10перекристаллизации в ацетонитриле получают чистый кристаллический продукт ст. пл. 154 - 155 С,При использовании трис- (а-оксипропил)-, (а-оксибутил)-, (а-оксиамил)- или 15(а-оксигептил)-фосфинов получают аналогичные результаты.Формула изобретения1. Способ получения окиси трис-(р-карбоксиэтил)-фосфина с использованием фосфорорганического соединения, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве фосфорорганического соединения берут трис-(а-оксиалкил) -фосфин, который подвергают взаимодействию с акриловой кислотой при их мольном соотношении 1; : (3 - 4) в среде органического растворителя при температуре 20 - 40 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют или диоксан или ацетонитрил. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Хайруллин В. К. и др. Новый метод синтеза бифункциональных окисей третичных фосфинов, Изв. АН СССР, сер. хим.1973,12, с, 2744 - 2748.2. Авторское свидетельство СССР688504, кл. С 07 г 9/53, 1978 (прототип).