Способ получения окисей ( карбоксиэтил) фосфинов

И С А О П И Е ИЗОБРЕТЕН И Я 1688504 Союз Советских Социалистических Республикс присоединением заявк Государственный иоланте СССР(088.8) ло делам изабретени н открытий) Дата опубликования описания 12.11.79 2) Авторы изобретени, Валетдин Зуйкова и Р, Д. Муртазин Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудовогорасного Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука им, акад. С, В. Лебедеваюласти хцмпп ний с С - Р- енствова арбоксц гение относится к ацичсских соедин именно к усоверш мучения окисей (робщей формулы Изоорс фосфорорг связью, а способу по фосфп нов нному этплх - Р (СНгС Н)г,где К -- алкил или - СНгСНгСООН.Эти соединения могут быть использованы в качестве моцомеров в производстве огнестойких полимерных материалов.Известен способ получения окиси этилбпс- -карбоксиэтил) -фосфина щелочным пли кислотным гидролизом окиси этил-бис- -циацэтил)-фосфпца при нагревании 11,Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окисей (р-карбоксиэтпл) -фосфицов, который заключается в том, что окиси ф-карбметоксиэтил ) -фосфицов подверга 1 от гидролизу разбавленной соляной кислотой (2).Недостаток этого спосюба закпочатся в образовании в процессе гидролиза побочных продуктов, затрудняющих кристаллизацию и последующую очистку целевых соедпцений. Поэтому известным способом в крцсталлцческом состоянии получают только окиси арил-бис- (р-карбокспэтпл) -фосфицов, Окиси других фосфицов получают в 5 виде некристаллизующихся, смолообразцых,цс перегоцяющихся в вакууме продуктов.Целью изобретения является упрощениепроцесса.Поставленная цель достигается описываемым способом получения окисей (р-карбоксиэтил) -фосфицов, который заключаетсяя в том, что окись 3-карбалкоксцэтцл)- фосфцца подвергают гидролцзу водой в присутствии сильнокислотцой поцообмец ной 5 смолы при температуре 90 - 95 С.К отличительным признакам способаследует отнести проведение гидролиза водой в изпсутствии сильцокцслотцой иоцообмснцой смолы при температуре 90 - 95 С 20 Способ характеризуется простотой, отсутствием огне-пожароопасных растворителей. возможностью повторного использования катцонитов, а также легкостью выделения целевых продуктов с высокой степенью чистоты.Г 1 р и м е р 1. Получение окиси трис-(13 карбоксиэтил)-фосфина.Б трехгорлую колбу, снабженную мсшалкой. обратным холодильником. термо метром. загружают 3,1 г (0,0 г моль) окп688504 Формула изобретения Составитель Л. Карунина Техред И. Строганова Корректор И. Симкина Редактор Т. Иикольскад Заказ 863/116 Изд.547 Тираж 521 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий113035, Москва, Ж, Раушскад наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент сн трис-(р-карбметоксиэтил) -фосфина, 2,8 г катиоццта КУи 20 мл воды. Реакционную массу перемешивают при 90 - 95 С ца кипящей водяной бане 6 ч, затем горячий раствор фильтруют, катионит промывают горячей водой. Воду и спирт из реакционной массы удаляют в вакууме на кипящей водяной бане, окись трис-(р-карбоксиэтил)- 1 осфцца выделяют в виде желтоватого масла, закристаллизовывающегося при стоянии; выход 2,5 г (89%).После псрекристаллнзации пз ацетонитрила т. пл. 155 - 156 С.Найдено, %: С 40,62; 40,37; Н 5,54; 5,46; Р 11,14; 11,10,С 9 Н ь 107 Р.Вычислено, %: С 40,60; Н 5,63; Р 11,65.Гидролиз окиси трис- (р-карббутоксцэтил) -фосфина до окиси трис- (р-карбоксиэтил) -фосфица осуществляют по аналогичной методике. П р и м е р 2. Получение окиси этил-бис- (В-карбоконэтил)-фосфина.В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой, загружают 2,1 г (0,01 г моль) окиси эпил - бис- ф - карбметоксиэтил)- фосфина, 2,8 г катионита КУи 20 мл воды. Реакционную смесь нагревают 6 часов на кипящей водяной бане, затем горячий раствор фильтруют, катионит промывают горячей водой. Окись этил-бис-(р-карбоксиэтил)- фосфина выделяют отгонкой воды,и спирта в вакууме, выход 2,2 г (99%)с т. пл. 120 в 1- С после перекристаллизации из ацетоцитрила. Продукт может быть перегцац и вакууме.В результате перегонки получают 1,5 г 5 окиси этцл-бис-(3-карбоксиэтил)-фосфина ст кип. 210 - 220 С/1 мм рт. ст); гг, 1,4910.цдролиз окиси этил-бис- (р-карббутоксиэтцл) -фосфина до окиси этил-бис-(р-карбоксиэтцл) -фосфина осуществляют аналогично.Найдено, %: С 43,00; 43,12; Н 6,73; 6,78;Р 13,92; 13,90.СаН зОзР.Вычислено, %: С 43,2; Н 6,7; Р. 13,94. Способ получения окисей ф-уарбоксиэтцл)-фосфицов гидролизом окисей (р-кар 20 балкоксцэтил) -фосфинов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса,гцдролцз ведут водой в присутствии сильцокцслотцой ионообменной смолы при темцературс 90 - 95 С,25 Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Хайруллиц В, К. и др. Новый методсинтеза бифункциональных окисей третич цых фосфицов. Изв. АН СССР, серия химическая, 1973,12, с, 2744 в 27.2. Арбузов Б, А. и др. Присоединениефсццлфосфина к непредельным соединениям Изв. АН СССР, серия химическая, 1962, 352, с. 290 (прототип).