Способ получения дициклогексиламмониевойсоли полиизопренилфосфатов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскик Социаектнческнк 1 кесвубеж(б 1) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 29.05.79 (21) 277324 б/23-04 (51)М, Кл. С 07 Г 9/09 с присоединением заявки йоГосударственнай комитет СССР ио аелам изобретений н откратнй(72) Авторы изобретения Ю, Л. Себякин, Л. В. Волкова, Е. Е. Русанова и Р. ПЕвстигнеева гного Знаме ти"т 1":М. В. Ломоносова осковскийонкой хими(71) Заявитель Рдена Тр еской те ового Кр ологии и 54) СПОСОБ ПОЛУЧ)"НИЯ ДИЦИКЛОГЕКСИЛАММОНИЕВОЙ С ПОЛИИЗОПРЕНИЛФОСФАТОВ 2 Изобретенхимии фосфора именно к ндициклогексилизопренилфос астинекий,ченияоли 5 относи ганичес ому спо ммониев тов общ я ко х соеди бу пол соли формупеЦелью изобретениячение выхода целевыхрощение процесса.Поставленная цель достигается опи сываемым способом получения дициклогексиламмониевой соли полиизопрвнил" Фосфатов путем фосфорилирования полиизопренола фосфористой кислотой в присутствии триэтиламина и 50-60-но го избытка йода с последующей обработкой полученного полиизопрвнилфос" Фата дициклогексиламином. где В-С, Н,9-цитронеллил или СОН-геранил,играющих важную роль в качестве 1 реносчиков углеводных остатков в процессе биосинтеза углеводсодержащих биополимеров,являющихся необходиьими компонентами клеточных структур и участвующих во многих:. 20 биохимических процессах.Известен способ получения полиизопренилфосфатов путем фосфорилирования полиизопренолов О-фенилхлорфосфатом 111 . Продолжительность . 2 процесса 15-20 ч, выход целевых продуктов составляет 47. Однако сложность в .выделении промежуточно образукщихся соединений ограничивает применимость этого метода. Ближайшим по технической сущности и достигаемым результатам к описываемому способу является способ получения дициклогексиламмониевой соли полиизопренилфосфатов Фосфорили рованием полиизопрвнолов бис-(триэтиламмоний)-Фосфатом в присутствии трихлорацетонитрила с последующей обработкой полученного полиизопренилфосфата циклогексиламином (2, .Недостатком этого метода является одновременное образование моно- и пирофосфатов полиизопренолов, что требует дополнительного разделения этих соединений и снижает выход целевого продукта до 52, а также боль шая продолжительность процесса(20Предлагаеьввй способ позволяет увеличить выход целевых продуктов до 85-88 и упростить процесс за счет значительного сокращения времени реакции и исключения образования побочных продуктов-пирофосфатов.П р и м е р 1. Получение дициклогексиламмониевой соли цитронеллилфосФата.К раствору 0,82 г фосфористой кислоты в 16 мп цитронеллола и 2,6 мл триэтилаьзлна прибавляют 3,8 г кристаллического йода (50 избыток). Через 5 мин реакционную массу выливают в 300 мп ацетона с добавлением 5 мл циклогексиламина. Выпавший осадок отфильтровывают промывают ацетоном. Получают 4,12 г (95) вещества, й 0,40 (хлороформ-метанол-вода 60:35:б) с небольшими фосфорсодержащими примесями, В 0,15. Кристаллизацией из этанола получают 3,69 г дициклогексиламмониевой соли цйтронеллилосфата (85), т.пл. 103-105 оС, ИК,"9 гпок, 3150 (И-Н), 2980 (СН.3)2880 (ССН)2400-2190 (И-Н)1665 (С"С), 1640 (М-Н), 1575 (НН+)1460 (СНд) 1400 (С-Н), 1380 (СН 5)1360 (С-Н), 1290 (С-И) 1255 (СН 5)120 О (Р:О), 1150 (СНССН 5), 1110 (С-О)1030 (Р-О), 1000, 930, 900, 850 см ".Найдено,Ъ: Р 7,68.С,Н 4 04 РИ.Вычислено,%: Р 714.П р и и е р 2. Получение дициклогексиламмониевой соли геранилфосфата.К раствору 0,82 г Фосфористой кислоты в 16 мл гераниола и 2,6 мп триэтиламина прибавляют 4,5 г иода (68 избыток). Через 5 мин смесь выливают в 300 мл ацетона с 5 мп циклогексиламина., Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном. После кристаллизации из этанола получают 3,80 г (88) вещества К 0,40, т.пл. 101-103 С ИКдцв 3150 (й" Н)2950 (СН)2880 (ССН)111 42400-2150 (И-Н), 1665 (С:С), 1630(М-Н)1560 (МН+)1455 (СН)1410 (С-Н), 1230 (Р=О), 1160 (СНзсСН 3)1110 (С-О), 1050 (Р-О) 1025 (С)940, 830 см ".Йайдено: Р 7,53.С 1 Н 4504 РИ.Вычислено,Ъ: Р 7,17,Формула изобретения10Способ получен 1 ля дициклогексиламмониевой соли полиизопренилфосфатов общей формулы. Фнр+ вМО-РН НО.20 где В-САН 9-цитронеллил или С, Н,б-геранил, путем Фосфорилирования йолиизопренола, с последующей обработкойполученного полиизопренилфосфата циклогексиламином, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличениявыхода целевых продуктов и упрощенияпроцесса, в качестве Фосфорилирующего агента используют Фосфористую кислоту и фосфорилирование ведут в присутствии триэтиламина и 50-60-ногоизбытка йода.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. С. О. Ыа г геп, В. 1. 5 еа п 1 огСоставитель И, КрасновскаяРе акто Н. Потапова Техред Я. Лоя Кор екто Н. СтеМЗаказ 19 1 Тираж 39 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делай изобретений и открытий113035 Москва 3-35 Ра скан наб. д. 4 5Филиал ППП Патент , г. Ужгород, ул, Проектная,