Способ ингибирования термополимеризациистирола

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ11) ВВ 078 Сома Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 07.04.81(54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА1Изобретение относится к нефтсхимической промышленности, в частности к предотвращенчю термополимеризации стирола в процессе его получения.Производство стирола из этилбензола включает стадии дегидрирования этилбензола и выделения стирола из продуктов дсгидрирования ректификацией, Процесс ректификации значительно осложняется из-за склонности стирола к самопроизвольной полпмеризации при высоких температурах (90 - 120 С), поддерживаемых в колоннах.Наиболее распространенным ингибитором термополимеризации стирола, применяюшимся в промышленности, является смссь п-хинондиоксима и гидрохинона 111.Известен также способ ингибирования полпмеризации стирола при повышенных температурах смесью и-хинондиксима с нитрофенолом 21. Однако а-хинондиоксим нерастворим в стироле и в процессе эксплуатации отлагается на тарелках рсктификационных колонн, в результате чего снижается их производительность. Особенно сильно это сказывается на клапанных тарелках, которые применяются в промышленности. Кроме того, опыт работы на предприятиях, производящих стирол, показал, что применение и-хинондиоксима нежелательно при использовании пленочных ки 2пятильников, так как и-хинондиоксим забивает распределительную решетку и тсм самым снижает эффективность работы оборудования.5 Известен также способ ингибированиятермопол имер изации винил ароматических углеводородов, например метилвинилпиридина, в котором в качестве ингибитора используют 3,5-диалкил- (арил) -4-окси-К,1 ч -диметилбензиламин или его смесь с серой131. Указанный способ достаточно надежен для метилвинилпиридина и относительно хорошо защищает оборудование от забивки термополимером. Однако в случае стирола 15 ингибирующая способность 3,5-ди-трег -бутил-оксич,1 ч-диметилбензиламина или его смеси с серой недостаточна, для достижения желаемого результата требуется очень большой расход ингибитора.20 Целью изобретения является повышениеэффективности ингибирования за счет снижения расхода ингибитора, обеспечения высокой производительности оборудования.Поставленная цель достигается предлагаемым способом ингибирования стирола путем введения предварительно нагретого раствора смеси 3,5-ди-трет-бутил-оксич,1 ч-диметилбензиламина и алифатических карбоновых кислот С,о - Сво при весовом со отношении компонентов 1 - 20: 1 в ароматическом растворителе, взятого е количестве0,05 - 0,22 вес. % от стирола,Ингибитор предпочтительно применять ввиде 2 - 20%-ного раствора в ароматическомрастворителе.Предварительное нагрсвание растворасмеси ингибитора проводят в течение 1 - 48 чпри 35 - 85 С.В следу 1 ощих примерах указаны весовыепроценты на стирол.П р им е р 1 (по прототипу).В ампулу, продутую азотом, загружают20 г стирола и в качестве ингибитора 3,5-дитрет-бутил-окси-Б, Х-диметилбензиламин.Ампулу запаивают и далее термостатируютпри 120 С 6 ч. После охлаждения ампулувскрывают, образующийся полимер высаживают и сушат до постоянного веса. Результаты представлены ниже.Дозировка 3,5-ди-трет-бутил-окси-Х,Х.димстплбсизиламина % 0,075 0,100 0,500Выход термополимера, % 46,0 34,2 2,00Пример 2 (по прототипу). В условиях примера 1 в качестве ингибитора применяют смесь 3,5-ди-трет-бутил-окси-Х,Х-диметилбензиламина с серой. Результаты даны ниже.Дозировка 3,5-ди-трет-бутил окси-Х,И-диметилбсизиламина, % 0,200 0,200 0,100Дозировка серы, % 0,200 0,020 0,010Выход термополимера, % 7,5 4,6 19,7Пример 3 В условиях примера 1 вкачестве ингибитора применяот 0,22% смеси 3,5-ди-трет-бутил-окси-М,Х-дпметилбензиламина и стеариновой кислоты (ГОСТ64-84-64), взятых в весовом соотношении10:1, в виде 20%-ного бснзольного раствора, предварительно прогретого прп 35 С48 ч. Выход термополимера 0,00% (полимерне образовался).П р и м е р 4. В условиях примера 1 вкачестве ингибитора применяют 0,082%смеси 3,5-ди-трет-бутил-оксп-Х,Х-диметилбензиламина и стеариновой кислоты,взятых в весовом соотношении компонентов10: 1 в виде 10%-ного толуольного раствора,предварительно прогретого при 85 С 1 ч,Выход термополимера 0,45%.Пример 5. В условиях примера 1 вкачестве ингибитора применяют 0,050% смеси 3,5-ди-трет-бутил-окси-К,К-диметилбензиламина и синтетической жирной кислоты (алифатические карбоновьи кислотыСо - С 1 в ОСТ 38-7-25-73), взятых в весовомсоотношении 10:1, в виде 10"/-ного этилбензольного раствора, предварительно прогретого в течение 5 ч при 55 - 60 С. Выходтермополимера 0,65%.П р и м е р 6. В условиях примера 1 вкачестве ингибитора применяют 0,22% смеси 3,5-ди-трет-бутил-окси-И,И-диметилбепзиламина и синтетической жирной кислотыС 1 т - Сю (ОСТ 38-7-25-73), взятых в весоЗаказ 239 И"д278Тираж 448 Подписное 190784вом соотношении 20:1, в виде 10%-ногоэтилбензольного раствора, прогретого при55 - 60 С 2 ч. Выход полимера 0,40%.П р и м е р 7. В условиях примера 1 вкачестве ингибитора применяют 0,22% смеси 3,5-ди-трет-бутил-окси-Х,М-диметилбензиламина и синтетической жирной кислоты,взятых в весовом соотношении 2: 1, в виде20%-ного ксилольного раствора, предвари 10 тельно прогретого при 55 - 60 С 2 ч. Выходполимера 0,55%.П р и м е р 8. В условиях примера 1 вкачестве ингибитора применяют 0,22% смеси 3,5-ди-трет-бутил-окси-И,Х-диметилбензиламина и стеариновой кислоты, взятых ввесовом соотношении 1:1 в виде 10%-ногоэтилбензольного раствора, предварительнопрогретого при 55 - 60 С 2 ч. Выход полимера 0,16%.П р и м е р 9. В систему ректификациистирола подают предварительно нагретый2 ч при перемешивании и температуре55 - 60 С 10%-пый этилбензольный растворингибитора в количестве 0,082% на стирол.В качестве ингнбитора применяют смесь3,5 - ди-трет-бутил-оксн-К, Ы - диметилбензиламина и стеариновой кислоты в весовомсоотношении 10: 1. 1(олпчсство термополимсра в кубе колонны рсктпфикации стироласоставляет 0,1 - 0,3 вес. %.Предлагаемый способ по сравнению сизвестным позволяет повысить эффективность ингибирования, снизить расход ингибитора, избежать забивки оборудования, термополимером вследствие уменьшенияего образования и увеличить в связи с этимвыход товарного стирола.Формула изобретения1. Способ ингибированпя термополиме 40 ризации стирола путем введения ингибитора полимсризации, отлич а 1 ощийся тем,что, с целью повышения эффективности ингибирования, в качестве ингибитора используют предварительно нагретый раствор сме 45 си 3,5-ди-трет-бутил-окси-М,Х-диметилбензил амина и алифатическпх карбоновыхкислот С - С при весовом соотношениикомпонентов 1 - 20; 1 в ароматическомрастворителе, взятый в количестве 0,05 -50 0,22 вес. % от стирола.2, Способ по п. 1, отличающийсятем, что ингибитор применяют в виде2 - 20%-ного раствора в ароматическом растворителе,55 Источники информации,принятые во внимание прп экспертизе1. Авторское свидетельство СССР257496, кл. С 07 С 7/18, 1968.2, Авторское свидетельство СССР60441263, кл. С 07 С 7/18, 1972.3. Авторское свидетельство СССР504787, кл, С 08 Р 2/40, 1974 (прототип).Загорская типография Уирполиграфиздата Мособлисполкома