Способ получения ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБ/ИК С 07 Р 9/92 БРЕТЕНИ гфф г 3" ф ТВУ 247, 1981. ЖОХ. т. 5%трата, удаенном дав- С. Полуь) ДПС (вы ф моль) нюк ваГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЭОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ ССОР ОПИСАНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕ 1(71) Научно-исследовательский институт химии при Горьковском государственном университете им. Н,Л. Лобачевского(56) Ап 8 еът. СЬев. В. 73, Б 494, 1961.Апп. СЬев. В. 678, 8 167, 1964.д. ог 8 аповес сЬев. 40, р. 151 Изобретение относится к улучшенному способу получения ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы, которая применяется в качестве инициатора при полимеризации виниловых мономеров.Цель изобретения - интенсификация процесса и увеличение выхода целевого продукта.П р и м е р 1. 3,53 г (110моль) ТФС в 40 мп петролейного эфира помещают в двугорлую колбу, снабженную капельной воронкой. При комнатной температуре и постоянном перемеши нии вводят по каплям раствор 5,70 г (5 10 ф моль) ГПТБ (содераание основного вещества 79%) в 20 мп петролейного эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин, Раствор отфильтровывают от 011 СП. ОДСП промывают петролейным эфиром и су,80156758(57) Изобретение касается органических комплексов сурьмы,в частности получения ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы, используемой в качестве инициатора полимеризации виннловых мономеров. Цель изобретения - повышениевыхода целевого продукта и интенсифи,кация процесса, Последний ведут реакцией трифенилсурьмы с гидропероксидомтрет-бутила при их молярном соотношении 1:5-6 и комнатной температуре всреде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта.В этих условиях в одну стадию достигается увеличение выхода последнегос 82 до 95-98%, 1 табл. шат.,ДПС выделяют из ляя Жидкую фазу при и ленин и температуре 4 чают 5,16 г (9,71 10-ф ход 97) 1 Х) и 0,12 г (1, ОДИС (выход 2,7%),П р и м е р 2. В условиях примера 1 осуществляют реакцию 3,53 г (1 10 моль) ТФС с 6,27 г (5,5 ф 10моль) П 1 ТБ. Получают 5,17 г (У) 741 О з моль) ДПС (выход 97)4 Х) и 0,10 г (1,1 10моль) ОДПС (выход 2)2 ) .П р и м е р 3. В условиях примера 1 осуществляют реакцию 3,53 г (110- моль) ТФС с 6)84 г (6 10- моль) ГПТБ. Получают 5,24 г (9,86 10- моль) ДПС (выход 98,6 Х) и 0,06 г (6,610 моль) ОДПС (выход 1) 3%), 156758425 П р и м е р 4, В условиях примера 1 осуществляют реакцию 3,53 г ( 10моль) ТФС с 7,98 г (7 10 - моль) ГПТБ. Получают 5,24 г (9,86 .10-э моль) ДПС (выход 98,6 Х) и 0,06 г (6,6 10моль) ОДПС (выход 1,3%) .П р и м е р 5, В условиях примера 1 осуществляют реакцию 3,53 г (110 моль) ТФС с 6,84 г (6 10- моль) ПТБ в диэтиловом эфире, Затем раствор отфильтровывают от ОДПС, 01 ПС на фильтре промывают петролейным эфиром, а ДПС вьделяют иэ фильтрата,уда ляя жидкую фазу при пониженном давлении и температуре 40-50 С. Получают 5 05 г (9 5 10- моль) ДПС (выход 95,0%) и О, 19 г (2, 1110 4 моль) ОДПС (выход 4,22%).П р и м е р 6. Раствор 4,92 г (1,39 10- моль) ТФС в 20 ю бенэола помещают в двугорлую колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, и при комнатной температуре и постоянном перемешивании вводят 4,75 (4,171- моль) ГПТБ (содержание,основного вещества 79%), Реакционную смесь перемешивают еще 30 мин, По окончании реакции бензол удаляют при пониженном давлении и остаток раст 30 воряют в петролейном эфире, 1 ерастворимый О 11 С отфильтровывают, а ДПС вьделяют из фильтрата при пониженном давлении и температуре 40-50 С, Получают 5,68 г (1,07.10- моль) ДПС 35 (выход 77,0%) и 1,43 г (1,58 10 моль) О;ПС (выход 22,8%) .П р и м е р 7, В условиях примера 1 осуществляют реакцию 4,92 г (1,39 10 моль) ТФС с 4,75 г (4, 17 40 1 О- моль) ГНТБ. Получают 4,91 г (9,24 10- моль) ДПС (выход 66,5%) и 2, 10 г (2, 34 10- моль) ОДПС (выд 33,6%) .П р и м е р 8 (обратное прибав 45 ление реагентов). Раствор 4,56 г (4 10- моль) ГПТБ (содержание основного вещества 79%) в 20 мл петролейного эфира помещают в двугорлуюколбу, снабженную капельной воронкой, При комнатной температуре ипостоянном перемешивании вводят покаплям раствор 3,53 г (1 О- моль)ТФС в 40 мл петролейного эфира, Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин, Раствор отфильтровываютот ОДПС. 01 ПС промывают петролейнымэфиром и сушат. ДПС вьделяют из.фильтрата, удаляя жидкую фазу припониженном давлении и температуре 4050 С, Получают 4,49 г (8,46 10- моль)ДПС (выход 84,6%) и 0,68 г (7,56х 10 - ) моль) ОДИС (выход 15, 2%) .Во всех примерах полученные ДПСи ОПС имели близкие к литературнымзначения температур плавления (ДПС101 - 102 С, лит. 101 - 102 С, ОДПС146-147 С, лит, 149 С с разложением)и содержание основного вещества поданным иодометрического анализа 99100% для ДПО и 96-98% для ОДПС,Полученные результаты сведеныв таблицу,Таким образом, предлагаемый способ получения ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы позволяет упроститьпроцесс эа счет сокращения числа стадий и увеличить выход целевого продукта с 82% по известному до 95-98%,формула изобретенияСпособ получения ди-трет-бутилперОкситрифенилсурьмы взаимодействием трифенилсурьмы с гидропероксидом трет-бутила в среде инертного органического растворителя с последующим вьделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в одну стадию при молярном соотношении трифенилсурьма гидропероксид трет-бутила, равном 1:5-6, при,комнатной температуре.1567584 При- Исходные вещестмер ва, моль Иольное РаствоВыход соотно- рительшение,ТФС:ГПТБ ДСП ОДСП 1 1 ТфС П 1 ТБ ммоль 7. моль. ммоль Х моль 97,1 9,71 О, 133 10 1:5 2,7 Петролейныйэфир 10 10 10 55 60 60 1:5,51:61:6 9,74 9,86 9,50 97,4 98,6 95,0 0,110 0,066 0,211 2,2 1,3 4,2 ДиэтиловыйэфирПетролейныйэфирБензолПетролейныйэфир 9,86 10 70 1:7 98,6 Оу 066 1,3,13) 9 41,7 13,9 41,7 1:3 1:3 10,7 9,24 1,582,34 22,8 33,5 77,0 66,5 10 40 8,46 84,6 0,76 15,2 Составитель О. СмирноваТехред А.Кравчук Корректор О. Кравцова Редактор И, Недолуженко Заказ 1300 Тираж 311 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101