Способ получения 2, 6-ди-трет-бутил-4-алкенилфенолов

4342 А СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) (11) 3151) 39 1 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ Н АВТОРСКОМУ С ТЕЛ ЬСТВУ стиков,В,Шуруповов ск к 32550,рототип ОСУДАРСТНЕННЫИ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Институт химии Башфилиала АН СССР(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИ-ТРЕТ.БУТИЛ-АЛКЕНИЛФЕНОЛОВ алкилированием 2,6-ди-трет.бутилфенола алкенилгалогенидами в присутствии основного реагента в среде спирта при повышенной температуре, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения прцесса и увеличения его производительности, алкилирование ведут в среде бутанола или циклогексанола в присутствии 45-55-ного водного раствора гидрата .окиси натрия и этокситриэтиламмония в количестве 0,001-0,01 мас.Ъ, считая на исходный 2,6-ди-трет.бутилфенол, при 80-100 ОС.СИзоьретение относится к усовершенствованному способу получения2,6-ди-трет.ьутил-алкенилфенолов,которые находят применение в качестве высокоэФФективных стабилизаторовкаучуков, синтетических смол, масели других продуктов,Известен способ получения 2,6-ди-трет.бутил-алкенилфеноловвзаимодействием алкенилгалогенидовс 2,6-ди-трет,ьутилфенолятом натрияпри мольном соотношении 20-1:1, температуре 25-300 С в растворе диметилФормамида. Выход 2,б-ди-трет,бутил-алкенилфенолов 9-56 1).Однако по этому способу целевые 15продукты получают с низким выходами.Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемым результатам является способ получения 2,б-ди-трет.бутил-алкенилфенолов взаимодействием алкенилгалогенидов с 2,б-ди-трет,бутилфенолом всреде низкокипящих, растворимых воводе спиртов и кетонов при 70-80 Св присутствии метилата натрия в течение 18-40 ч. Выход 2,б-ди-третбутил-алкенилфенолов составляет70-80 Г 2 3Недостатками укаэанного способаявляется необходимость проведенияпроцесса длительное время, что обуславливает низкую производительностьпроцесса.Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение его производительности,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения2,б-ди-трет.бутил-алкенилфеноловпутем алкилирования 2,б-ди-трет,бутилфенола алкенилгалогенидами вприсутствии основного реагента в среде спирта при повышенной температуре,алкилирование ведут в среде бутанола или циклогексанола в присутствии 45-55-ного водного раствора гид рата окиси натрия и этокситриэтиламмония в количестве 0,001-0,01 мас.,считая на исходный 2,б-ди-трет.бутилфенол, при 80-100 С.Целесообразно этокситриэтиламмо-5 Оний испольэовать в количествео0,01 мас, и процесс вести при 90 С.Процесс в этом случае протекает1,5-2 ч с выходом 90-95, Использование несмешивающихся с водой спиртов облегчает разделение и снижаетобщее время процесса до 2 ч против40 ч в известном,что в целом повышает производительность процесса.Сущность способа заключается вследующем.2,6-Ди-трет.бутилфенол растворяют в бутиловом спирте и к полученному раствору добавляют 0,01-0,05этокситризтиламмония и 2,25 моль50-ной водной гидроокиси натрия. . б 5 Смесь при перемешивании нагреваютпри 80-100 С и в течение часа ввоо,дят 1,2 моль (в расчете на алкилфенол ) соответствующего галогенида( алкилгалогенила или гидрохлоридапиперилена ), Затем при укаэаннойтемпературе выдерживают 0,5 ч, разделяют образовавшиеся слои и неорганический слой применяют для повторного синтеза.П р и м е р 1. В колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и термометром растворяют100 г (0,48 г-моль ) 2,б-ди-трет. -бутилфенола в 600 мп циклогексанола,1 г этокситризтиламмония и прибавляют 116 г (2,9 г-моль ) 50-ного раствора едкого натра. При 100 С и перемешивании реакционной смеси осуществляют процесс в течение 1 ч, прибавляют 55 г (0,53 г-моль ) 4-хлорпентен. Реакционную массу выдерживаютпри этой температуре еще 0,5 ч, охлаждают и неорганический слой отделяют. Растворитель упаривают, кубовый остаток перегоняют в вакуумепри 134 С (3 мм рт,ст,), Получено138 г (92 ) 2,б-ди-трет,бутил-(1-метил)бутенав виде светложелтой жидкости,П р и м е р 250 г (0,24 г-моль)2,б-ди-трет.бутилфенола и 0,1 г этокситриэтиламмония растворяют в 300 млбутаыола, прибавляют 58 г (1,9 г-моль)едкого натра в виде 50-ного водного раствора, после чего при 90 Сприкапывают 27,5 г (0,27 г-моль)гидрохлорида пиперилена, Реакция заканчивается за 1,5 ч, после обработки реакционной смеси и вакуумной перегонки получено 71 г (95) 2,б-ди-трет,бутил-метилбутен-илфенола.П р и м е р 3. 50 г (0,24 г-моль)2,б-ди-трет.бутилфенола растворяютв 300 мл бутилового спирта, 0,5 гзтокситриэтиламмония и прибавляют58 г (1,95 г-моль ) гидрата окисинатрия в виде 50-ного водного раствора, после чего при 90 С добавляютов течение 45 мин 21,9 г (0,28 г-моль)хлористого аллила. Реакция заканчивается через 1,5 ч, Выход 2,6-ди-трет;бутил-аллилфенола 53,7 г (90),т.кип. 103-104 С (2 мм рт.ст.),П р и м е р 4. К раствору 50 г1054342 10 Составитель Л.ВолодькинТехред М.Кузьма Корректор Г.Огар Редактор Н.Киштулинец Заказ 9029/30 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 П р и м е р 5. К раствору 50 г ( 0,24 г-моль ) 2,6-ди-трет.бутилФенола и 0,5 г этокситриэтиламмония в 300 мл бутилового спирта прибавляют 58 г (1,95 г-моль ) гидрата окиси натрия в виде 30-ного водного раствора. Температуру повы- шают до 80 чС и при перемешивании в течение 1 ч прибавляют 28 г (0,25 г-моль ) 4-хлор-пентен. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре еще 0,5 ч, охлажда ют, неорганический слой отделяют. Остаток перегоняют в вакууме. Получено 2,6-ди-трет.бутил-(1-метил) - -бутен-илфенола 45 г (60), т.кип.134 С (3 мм рт.ст.) .Таким образом, из данных примеров 1-4 и примера 5 (сравнительный ) следует, что использование 30-ного гидрата окиси натрия приводит к снижению выхода целевых продуктов