Способ получения бис(4-винилфенилового) эфира

Союз Советских Социалистических Республикпо делам изобретений и открытий(45) Лата опубликования описания 30.12,81Выход целевово продукта 19,7%.- 10 Изобретевие относится к способу лолучения бис-(4-,винилфенилсвого) эфира - моно сра для получения термо- и тепло- стойких полимеров. Известен способ получения бис- (4-винилфенилового) эфира путем нагревания бис-,4- (1-гидроксиэтил) -фенилового эфира (БГФЭ) з паровой фазе при 300 - 320 С под вакуумом 1 - 3 ям рт, ст. в среде диоксана над окисью алюминия 11. Этот способ имеет низкий выход БВФЭ, не превышающий 19,7 ОО, нетехнологичен (связано с хкесткими условиями по.лучения - высокая температура, вакуум) требует тщательной очистки диоксана от следов перекиси.(и-НО (СН 3) СН - СБН 4) 30 -- - Н;. = СН - У - СН=СН, -+ п.Г =-СНС 6 Н 4),О, где: 1 (С 6 Н 4),О,Х - О - СН (СН 3) - У - СН (СН 3) После удаления органического растворителя, в качестве которого используют толуол, ксилол, бензол, целевой продуктвыдеЦелью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.Поставленная цель достигается апособом получения бис- (4-вкнплфенилового) эфира дегидратацией бис- (1-гидроксиэтил)-фенилового эфира при нагревании в присутствии катализатора в среде органического растворителя с выделением целевого продукта, отличительная особенность которого состоит в том, что процесс ведут при 75 в 1 С в среде неполярного ароматического углеводорода в качестве растворителя, в присутствии и-толуолсульфокислоты или концентрированной серной кислоты в качестве катализатора и ингибитора полимеризации смеси гидрохинона, тпофена и однохлористой меди.Реакцвя протекает с азеотропной отгонкой воды по схеме- Ъ - СН (СНз) - (Х)- О - СН (СНз) -(простой полиэфир) . ляют возгонкой при 120 - 170 С или экстракцией БВФЭ спиртом и последующей кристаллизацией.788654 1628 (С =С в винильной группе), 1600,1500 (С =С ароматических ядер), 1245 (О в простых ароматических эфирах), 1000, 906 ( = СН, внеплоскостные,колебавия ви вильной группы).Ненасыщснность продукта, определенная методом озонирования: вычислено 2 двойные связимоль; найдено 2,07 двойные связи/моль.10 Пример 2. Смесь 10,0 г БГФЭ, 0,1 гГХ, 0,25 г ТСК, 0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мл толуола нагревают при температурс кипения 105 в 1 С в течение 1 ч, Далее БВФЗ выделяют экстрагировакием 15 спиртом и кристаллизацией. Выход БВФЭ4,37 г (50,8% теор,) .Пример 3. Смесь 10,0 г БГФЗ, 0,1 гГХ, 0,25 г ТСК, 0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мл о-ксилола нагревают при температуре кипения (135 в 1" С) в течение 0,5 ч. БВФЭ выделяют так же, как указано и примере 1. Выход БВФЭ 4,0 г (46,5% теор.) .Пр и м е р 4. Смесь 10,0 г БГФЗ, 0,1 ГХ, 25 0,1 г концентрированной серной кислоты,0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофена и 240 мл толуола нагревают при температуре кипения (105 - 115 С) в течение 1 ч. БВФЭ выделяют так же, как указано в примере 2. Вы ход 5 ВФЭ 4,2 г (48,8% теор.) .В таблице приведены основные характеристики предлагаемого способа получения БВФЭ и способа-прототипа. Условия полученияВыходВВф: ; температура,С 1 анмснов;нис способадавлс исрастворительмм рт. стНс олярный ароматический угле- водород рсдлагасмый , 39 - 5175 - 145 760 1 - 3 ,иоксн (очишсн и ь) 19,1 Прототип 1 300 - 320 Фор мула изо 6 ретенияСпособ получения бис- (4-виннлфенилового) эфира дегидратацией бис 14- (1-тидроксиэтил) -фенилового 1 эфира при нагревании в присутствии катализатора в среде органического раствэрителя с выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и уп ,рощения процесса, последний ведут при 75 - 145 С в средне неполярного ароматического углеводорода в качестве растворителя,Техред 3, Тараиенко Корректор С. файн Редактор Л, Горькова Заказ 23/26 Изд. 71 ое 651 Тираж 448 Подписное НГО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий П 3035, Москва, Б, Раушская наб д. 4/5 Тип. Харьк. фил, пред. Патент Предлоукеный способ обеспечивает увеличение выхода до 39 - 51% при снижении температуры процесса.В нижеприведенных примерах имеют место следующие обозначения; БГФЭ бис- (1-гидроксиэтил) -фениловый 1 эфир; ГХ гидрохинон, БВФЭ бис- (4-винилфениловый) эфир; ОХМ однохлористая,медь, ТСК п-толуолсульфокислота. Пр имер 1, Смесь 10,0 г БГФЭ, 0,1 гГХ, 0,25 г ТСК, 0,25 г ОХМ, 0,05 г тиофенаи 240 мл бензола нагревают при температуре кипения 75 - 85 С в течение 2 ч, Послеохлаждения реакционную,смесь отделяютот ОХМ фильтрованием, затем промываютпоследовательно водой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия и водой до нейтральной реакции. Бензольный раствор сушат, пропускают через слой окиси алюминия и отгоняют под вакуумом в присутствви 0,01 - 0,1% ГХ. Выход сыропо продукта8,1 г, Затем в результате возгонки при120 - 170 С под вакуумом и кристаллизации выделяют 3,3 г (38,6% теор,) БВФЭ,Т, 88,5 - 89,0 С,Вычислено, %; С 86,45; Н 6,35; О 7,20.С Н,О.Найдено, %: С 86,15; Н 6,40; О 7,45.В ИК-спектре продукта обнаруженыследующие характеристические полосы поглощениясм в присутствии п-толуолсульфокислоты или концентрированной кислоты в качестве катализатора и инпибитора полимеризации смеси гидрохинона, тиофена и однохлористой меди. Источник информации, принятый во внимание при эиспертизе:1, Г 11 еу, К. Н., МауЬеггу Ст, 1., Соро 1 угпег 17,а(1 оп СЬагас 1 ег 1511 св о 1 Ьогпе 1 Э 1 чпу 1 Мопогпегв 1. Ро 1 угпег Яс 1., А - 1, 217 226, 1963 (пропотип),