Способ получения моноэфиров этиленгликоля

ОПИСИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соеетскик Социалистических Рвснублнк(23) ПриоритетС 07 С 69/08 С 07 С 69/16 Государственный комитет СССР по делам нзобретеннЯ н открытнЯ(54) СПОСОБ йОЛУЧЕНИЯИОНОЭФИРОВ ЭТИЛЕНРЛИКОЛЯ 01 0 1Изобретение относится к областиорганической химки, конкретно к улусчшенному способу получения моноэ 6 иров этиленгликоля, которые могутбыть использованы в качестве эФФективных растворителей,Известен способ получения моноэфиров этиленгликоля взаимодействиемэтиленгликоля с соответствующими органическими кислотами прк соотношении гликоль:кислота = 11,температуре 60-100 ос, в присутствии катализатора (минеральная кислота);выход целевых соединений составляет не более50 1. 15Наиболее близким по техническойсущности и достигаемым результатам кпредлагаемому является способ получения моноэФиров этиленгликоля, например моноФормиата этиленгликоля, путемЯобработки 1,3-диоксолана гидропере-.кисью трет.бутила при их молярномсоотношении 4:1 соответственно, вприсутствии катализатора СцС , вколичестве 0,1-0,5 мол.В, при 30 С 2523,Выход целевого продукта составляет 30.Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.30 Цель изобретения заключается в повышении выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается описываемым способом получения моноэФнров этиленгликоля общей ФормулыЙСООСНфСНОН,где я = Н СН 5,путем обработки 1,3-диоксолана общейФормулы (П) 3.где й = Н, СН,гидроперекисью кумола, при соотношении диоксолангидроперекись 4 - 8:1,при 60-80 С, в присутствии СцВг вкачестве катализатора, взятого в количестве 10-30 мол.Ъ по отношению кгидроперекиси.Отличительными признаками процессаявляются использование в качестве гидроперекиси кумола, при соотношениидиоксолан:гидроперекись 4 - 8:1, ав качестве катализатора СцВг в коли"честве 10-30 мол.В по отношению кгидроперекиси и проведение процессапрк 60-80 С, что позволяет повыситьфвыход целевого продукта.гВНЙИПИ Заказ 8753/24 Тираж 495, Подписное- ююЕютттааюЕЕееюютюютеттюеетюююттетттютттттт а Филиал ППП "Патент", г; Ужгород, ул. Проектная,4Распад гидроперекиси кумола про иСходйт в течение 0,5-1 ч на 98-99;применение этой перекиси позволяетувеличить температуру реакции и вы-.1 ход целевых соединений до 80-85,р и м е р 1. В трехгорлую Колбу, снабженную мешалкой, термометроми обратным холодильником с трубкойдля подачи инертного газа, помещают2 моль (148 г) 1,3-диоксолана,0,5 моль (76 г) гидроперекиси кумолаи 0,05 моль (7,2 г) СцВг, Реакциюпроводят при 60 С в течение 1 ч. Затем отгоняют избыток 1,3-диоксолана.Сырой продукт реакции экстрагируитпетролейным эАиромй хроматографически разделяют на окиси алюминия.Получают 36 г моноформйатаэтйленгликоля (выход 80);пф 1,4135,01,197П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 2 моль (148 г) 1,3-диоксолана; 0,3 моль (46 г) гидроперекиси кумола и 0;03 моль (4,3 г)СцВг. Температура 60 фС, продолжительность реакции 1 ч. Получают 22 г моноормиата этиленгликоля (выход 82).П р и м е р 3 . Аналогично примеру 1 используют 2 моль (148 г)1,3-диоксолана ; 0,25 моль (38 г)Гидроперекиси кумола и 0,025 моль(3,6 г 1 СцВ . Температура 60 оС,продолжительность реакции 1 ч. Получают 18,7 г моноформиата этиленгликоля (выход 83).П р и м е р 4. АналогиЧно примеру 1 используют 2 моль (148 г) 1,3-диоксолана, 0,25 моль (38 г) гйдроперекиси кумола и 0,05 моль (7,2 г)СцВг. Температура 60 С, продолжительность реакции 1 ч. Получают 18,9 гмонобормиата этиленгликоля (выход84).П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 используют 2 моль (148 г) 1,3-диоксолана, 0,25 моль (38 г) гидро" "перекисикумола и 0,075 моль (10,8 г)СцВг .Температура 60 С, продолжительность реакции 1 ч. Получают 18,9 гмонодоряиата этиленгликоля (выход .84).р и м е р б. Процесс проводятаналогично примеру 1, температурареакции 70 С, продолжительйость.0,5 ч. Получают 37,4 г моноформиатаэтиленгликоля (выход 83),р и м е р 7, Процесс проводят аналогично примеру 1, температура реакции 80 С, продолжительность 0,5 ч. Получают 38,3 г моноформиата этиленгликоля (выход 85).П р и м е р 8. Аналогично примеру 1 используют 2 моль (176 г)2-метил,3-диоксолана, 0,25 моль (38 г) гидроперекиси кумола и 0,05 моль (7,2 г) СцВг. Температура 80 С,продолжительность реакции 0,5 ч. Получают 22 г моноацетата этиленгликоля. Выход 85 ,и1,4204.Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход моно- эфиров этиленгликоля на 30-50 за счет использования гидроперекиси кумола, дающего возможность вести реакциюпри более высокой температу" ре. 1. Способ получения моноэфировэтиленгликоля общей Формулы (1)кСООСН Сн Он,252 2 фгде а=Н, СН 5,путем обработки 1,3-диоксолана общей формулы (П) где К=Н, СН,,гидроперекисью в присутствии галоидамеди, в качестве катализатора, при 35 нагревании, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью увеличения выходацелевого продукта, в качестве гидро-.перекиси используют гидроперекиськумола при соотношении диоксолан: 4 О .гидроперекись 4-8:1, а в качествекатализатора - СцВг в количестве10-30 мол. по отношению к гидроперекисй ипроцесс проводят при 6080 о С. Источники информации,45 принятые во внимание при экспертизе1. Дымент О.Н. и др. Гликоли идругие производные окисей этилена и пропилена, И., Химия, 1976, с.22.2.Г 1111 айге С. ес а 11, Вц 11.5 ос.50 СЬ 1 а. Гг, 1971, 1 г 1, р. 170-176 (прототип).