Способ получения этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты

4 сРдтфнтн ,.Жибих.тек, Ь;зОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических(22) Заявлено 19.12,78 (2) 2699003/23-04 С 07 С 69/716С 25 В 3/10 с присоединением заявки йо(23)п ио и Государствеииый комитет СССР ио делам .изобретеиий.07(088.8) Дата опубликования описания 0712.80 В,Б.Нагишев, М.К.Зубарев, Л.Л.Малкина, В.Ф.Саневский, А.А.Ечина и Р.А.Попова(54) спосов получеция этилоВого эаирА АЦЕТОКСИПЕНТАДЕКАНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к областиорганического синтеза, конкретно кспособу получения этилового эфираацетоксипентадекановой кислоты, являющейся промежуточным соединением 3в производстве макроциклических лактонов, применяемых в качестве душистых веществ в парфюмерно-косметической отрасли промышленности,Известны способы получения эфиров Ооксикислот электролитичвской конденсацией радикалов разноименных кислот,например ундециленовой, бромундекановой, 11-оксиундекановой с моноэфиромадипиновой кислоты 1 , 3. 1Эти способы не дают высокого вы-,хода эфиров.Наиболее близким по техническойсущности и достигаемым результатамявляется способ получения этилового ,фэфира ацетоксипентддекановой кислоты путем электролитической конденсации предварительно обработанных нейтрализующим агентом 11-ацетоксиундекановой кислоты и моноэтилового эфира адипиновой кислоты при их соотношении 1:3 соответственно в воднойсреде, на платиновом аноде при плотности тока 25-30 а/дмф и 55-60 С сиспользованием в качестве нейтрализу Зф ющего агента едкого кали или углекислого калия в качестве 0,875 моль моль исходных реагентов 2. Выход целевого продукта составляет 16.Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.Цель изобретения заключается в повышении выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты путем электролитической конденсацйи.предварительно обработанных нейтрализующим агентом 11-ацетоксиундекановой кислоты и моноэтилового эфира адипиновой кислоты при их соотношении 1:3 соответственно в водной среде, на платиновом аноде при плотности тока 25-27 а/дм и 55-60 оС с использованием в качестве нейтрализующего агента водного раствора аммиака, взятого в количестве 0,63- 0,90 моль/моль исходных реагентов. Выход целевого продукта составляет 25.,Отличительным признаком процесса является использование в качестве нейтрализующего агента водного раствора аммиайа в количестве 0,63785299 Соотношение смеси11-ацетоксиундекановой кислоты имоноэтилового эфира адипиновой кислоты 1:3,3 Растворедкогокали Водный раство аммиак Водныйраствораммиака Степень нейтрализации карбоновыхкислот, моль/мольа пр.оце 55-65 Плотность А/дм ф Выход эти ацетоксип вой кисло лизате (п куум-разг о 25"30 5"2 2 эФиракано- лектроиым ва 16 овог нтад ы в дан нки) 25 30,93 моль/моль исходйых реагентов,что позволяет повысить выход целевого продукта,Предложенное техническое решениеотличается от известного введениемв реакцию электросинтеза производныхкарбоновых кислот нового нейтралиэующего агента, водного раствора аммиака. Другое отличие заключается втом, что оптимальное количество указанного нейтрализующего веществаберется на реакцию в пределах 0,630,90 моль/моль.Это обеспечивают более оптимальные условия проведения реакции электроконденсации, что способствует повышению выхода основного продукта .за Исчет уменьшения образования побочныхвеществ, выхванное омылением как исходных, так и конечных компонентовреакции,П р и м е р 1 . В электролизер Щобъемом 500 см, оборудованный анодом иэ платины и катодом из нержавеющей стали, загружают электролит;содержащий 0,347 моль 11-ацетоксиундекановой кислоты и 1,04 моль моноэтилового эфира адипиновой кислоты,нейтрализованных 0,878 моль 25 ноговодного раствора аммиака в 160 г воды;Плотность тока 25-27 А/дм, темпе 2ратура реакции 55 С, продолжительность процесса 4 ч. Степень разбавления исходных компонентов водой, моль/моль Нейтрализующий агент Получено 178,2 г электролизата, из которого вакуумной разгонкой выделено 44,6 г этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты (выход продукта 100 содержания составил 25 от общего количества электролизата). П р и м е р 2. В электролизер объемом 200 см , оборудованный платиновым анодом (катод из нержавеющей стали), пропускают электролит, содержащий 1,39 моль 11-ацетоксиундекановой кислоты и 4,15 моль моноэтилового эфира адипиновой кислоты, нейтралйзованных 4,99 моль 25-ного водного раствора аммиака в 570 г воды.Расход электролита в электролизере 0,9-1,2 л/ч, сила тока 80 А, температура реакции 55 С. Получено 668,1 г электролизата, из которого вакуум-разгонкой выделе- но 167,0 этилового эфира ацетоксипентадекановой Кислоты (выход продукта 100 содержания составил 25,0 от общего количества электролиэата).Сравнительные данные по получению моноэтилового эфира ацетоксипентаде- кановой кислоты известным и предлагаемым способами представлены в таблице.Как видно из таблицы, увеличение выхода этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты в электролизате для предлагаемого способа по сравне нию с известным в абсолютном выраже нии составляет соответственно 9,0 в относительном - 56,2.Использование предлагаемого способа позволит сократить сырьевые затраты производства этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты ориентировочно на 30-50,формула изобретенияСпособ получения этилового эфира ацетоксипентадекановой кислоты путем электролитической конденсации предварительно обработанных нейтрализующим агентом 11 - ацетоксиундекановой кислоты и моноэтнлового эфира адипиновой кислоты при их соотношении 1:3, соответственно, при температуре 55-60 фС и плотности тока 78529925-27 а/дм ф; на платиновом аноде, в водкой среде, о т л" и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого прсцукта, в качестве нейтрализукицего агента используют водный раствор аммиака, в количестве 0,63-0,90 мблей/моль исходных реагентов.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Белов В.Н. и др. Синтез макроциклических лактонов. Труды Всесоюзного научно-исследовательского института синтетических и натуральных душистых веществ, вып,й, Пищепромиэдат,И., 1958, с.9.15 2. Свадковская ГЭ., Смольянинова Е.К., Белов В.Н. Получение 11-оксипентадекановой кислоты методом перекрестной электролитической конденсацииф. Журнал общей химииф М-Л,Щ т.28, вып.8, 1958, с.2268-2273 (прототип),3. Авторское свидетельство СССР9 93680, кл. С 25 В 3/00, 1951.Составитель Е.уткина Редактор П.Горькова Техред Н, Ковалева Корректор О.Ковинская юеюЪтюююе Заказ 8753/24 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Ь ЮЮЮююювююЮа Филиал ППП Патент", г.ужгород, ул,Проектная,4