Способ получения триалкил триалкокси(триалкилстаннилтиоалкил)силанов

(щ 777039 О П ИС-Агй.И"Е ИЗОВРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 07.11.80 51) М. Кл,зС 07 Г 7/08 Государстеоииый комите(088,8) делам изобретеиии и открытий Авторыизобретения М оронков, Р, Г, Мирсков, О, С, Станкевич и Г, В, Кузнецов Заявител кутский институт органической химСибирского отделения АН СССР 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛ- ИЛИАЛКОКСИ-(ТРИАЛКИЛ СТАН НИЛТИОАЛ КИЛ)СИЛАНОВ, Х= Изобретчения серуническихполученияалкилстанмулы 1 лки ил,лкок ение относится к обла содержащих кремнийо соединений, а именно триалкил- или триалк нилтиоалкил)силанов о ти полу- ловооргак способу кси-(трищей форК,Я(СН,)ЯЯпйзалкил, алкоксил;алкил;= 1 или 3, которые зматериалы, напримеприборов, от микроения.стен единственный спнил (триалкилстаннбщей формулы брете являет ение где К -Я/стигается за счет того кремнийорганическое кремнийорганическую общей формулы 11С(ИН,)е С 1,цель доржащееа именновую сол щищают раздетали опти- ологического личные ческих разруш Изве триорга ланов о1(СН,) особ получения илтиоалкил)сиЙзЯ(СН 2),ЯЯпйзалкил, алкоксил;лкил; и = 2,3,и триалкилалкоксистаннанов или дистанноксанов с серусодержанийорганическим соединением, а кремнийорганическими эфирами л)тиокарбоновых кислот при нао 120 в 1 СОХ+К,Я-(- СН, -)- ЬСОСН, - э + СН, -)- ЯЯпйз+ХОСОСН коксил; гд К - а реакцие гексаалкил щим крем именно с алкил(ари гревании д 1 згде К - алпйз 11.Недостаткпользование5 ступных) дорнийорганичекислот.Целью изопроцесса.Указаннаячто серусодесоединение,изотиуроние ом этого способа является исв качестве исходных труднодоогих и высокотоксичных кремских эфиров тиокарбоновых где К - алкил, али=1 или 3;подвергают взаимодействию с триалкилалкоксистаннаном или гексаалкилдистанноксаном при нагревании, желательно до 130 - 160 С. Процесс можно вести в среде органического растворителя.Отличительным признаком способа является использование в качестве серусодержащего кремнийорганического соединения кремнийорганической изотиурониевой соли общей формулы 11.Исходную изотиурониевую соль общей 0 формулы 11 получают путем взаимодейст10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Типография, пр. Сапунова, 2 3вия триорганил (хлоралкил) силанов с тиомочевиной при 130 - 160 С.Образующиеся в качестве побочных продуктов триалкилхлорстаннаны КзЯпС 1 легко могут быть возвращены в процесс путемих превращения в соответствующие гексаалкилдистанноксаны КзЬп 05 пКз щелочным гидролизом.П р и м е р 1, Триэтил- (триэтилстаннилтиометил) силан(СзНз)з 51 СНзЯБП (СзНз)зСмесь 1,9 г тиомочевины и 4,1 г триэтилхлорметилсилана нагревают 3 ч при 130 -140 С до образования однородной массы.Затем добавляют 11,8 г триэтилметоксистаннана, Реакционную массу греют 2 чпри 130 - 135 С, при этом отгоняется метанол с т. кип. 63 С, по 1,3330; выход 1,12 г(70%). Смесь отфильтровывают от осадкамеламина 0,98 г (93/0). Остаток перегоняют в вакууме. Выделено 6,56 г (72/0) триэтил - (триэтилстаннилтиометил)-силана с20т, кип, 112 - 113 С 1,5 мм рт. ст.; по 1,5118,:Й 1,1515. Мйи найд, 96,29; выч, 96,20.Найдено, %: С 42,51; Н 8,85; Я 8,54;Я 7,63; Яп 32,34.С 1 з Нз 25 818 п.Вычислено, /0. С 42,51; Н 8,75; 5 8,75;(С,Н,О), ЙСНзз 8 п(С зНз)зСмесь 3,04 г тиомочевины и 8,5 г триэтоксихлорметилсилана нагревают 2 ч при150 - 160 С. Затем добавляют 18,9 г триэтилметоксистаннана в течение 15 мин. Реакционную массу нагревают до 150 С, приэтом отгоняется 1,97 г (770/0) метанола ст. кип. 63 - 65 С; по 1,3340. Смесь отфиль 20тровывают от меламина 1,45 г (86/0). Вакуумной разгонкой получено 8,55 г (89%)триэтилхлорстаннана с т. кип. 56 - 58 С,2 мм рт. ст.; по 1,5020 и 9,10 г (550/0) триэтокси- (триэтилстаннилтиометил) силана с20т. кип. 124 - 125 С 1 мм рт. ст.; по 1,4830;й 1,2001, МЯп найд. 98,82: выч. 98,76.Найдено, /0. С 37,35; Н 7,74; 8 7,60;Ь 1 6,77; 5 п 28,60.С 1 зНз 20 зЯ Ь Зп.Вычислено, /0. С 37,60; Н 7,76; 5 7,72;Я 6,76; 5 п 28,58,П р и м е р 3. Триэтокси- (у-триэтилстаннилтиопропил)силан(СзН,О)зЯ 1 СНзСН,СНзЯЯП(СзНз)з,Смесь 3,04 г тиомочевины и 9,6 г триэтокси у-пропилхлорсилана нагревают 2 ч при155 - 160 С. Затем по каплям добавляют НПО Поиск Заказ 2706/17 Изд. 418,9 г триэтилметоксистаннина. Смесь нагревают 2 ч при 150 - 160 С. При этом отгоняется метанол в количестве 1,66 г (65/0) с т. кип, 64 - 65 С; по 1,3348. Смесь отфильтровывают от меламина 1,39 г (83%) вакуумной разгонкой остатка. Выделено 8,99 г триэтилхлорстаннана с т, кип. 54 - 58 С, 2 мм рт, ст. пв 1,5031 и 9,14 г (52 /0) триэтокси - (у - триэтилстаннилтиопропил) силана с т, кип. 128 - 130 С 2 мм рт. ст.; по 1,4911; 114 1,1866.МЯп найд. 108,2; выч. 108,05,Найдено, %, С 39,60; Н 7,57; 5 6,83; Я 6,43; Ьп 29,78,С,зНззОзЯЯБпВычислено, 0/0, С 40,64; Н 8,18; Ь 7,23;81 6,34; 3 п 30,34.П р и м е р 4. Триэтокси-(триэтилстаннилтиометил)силан(С,Н,О)з 81 СНзЯЯП(СзНз)з,Смесь 3,04 г тиомочевины и 8,5 г триэтоксиметилхлорсилана нагревают 3 ч до 130 - 140 С. Затем охлаждают и добавляют 40 мл абсолютного бензола и 17,8 г гексаэтилдистанноксана. Смесь кипятят 2 ч, бензол отгоняют в виде азеотропной смеси с выделившейся водой, отфильтровывают от меламина 1,3 г (77%). Вакуумной пере- гонкой остатка выделено 6,9 г (720/0) триэтилхлорстаннана с т. кип. 55 - 57 С/2 мм рт. ст,; пп 1,5045 и 8,5 г (51%) триэтокси(триэтилстаннилтиометил) силана с т. кип.127 - 129 С/2 мм рт. ст,; по 1,4832. Формула изобретения1. Способ получения триалкил- или триалкокси- (триалкилстаннилтиоалкил) силанов путем взаимодействия серусодержащего кремнийорганического соединения с триалкилалкоксистаннаном или гексалкилдистанноксаном при нагревании, о т л и ч а ющи й ся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве серусодержащего кремний- органического соединения используют кремнийорганическую изотиурониевую соль общей формулы1 Й,Я(СН,)ЯС(ХН,)ДС 1-,где й - алкил, алкоксил;и= 1 или 3.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 130 в 1 С и процесс проводят в среде органического растворителя,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР450808, кл, С 07 Р 7/08, 1973 (прототип).594 Тираж 497 Подписное