Способ получения 2-( -хлоралкокси) -2-оксо-1, 4, 2 диоксафосфоринанов

; м 1 фЪ П ИСАИ.Й ЗОБРЕТЕЙЙ Согоз Соьетских Социалистических(21) 2723632/23-0 51) М 22) Заявлено 13.02.7 явкиисоединением 3) Приоритет осударстееннын комитет СССР5) Дата опубликования описания 07.11,80 72) Авторы изобретения Л,ский, О, 3, С ин(71) Заявитель збасский итехническии инстит НИЯ 2-(-ХЛОРАЛКОКСИСАФОСФОРИНАНОВ 2 Изобретение о фосфорсодержащ динений с Р - С собу получения 2-оксо,4,2- дио формулы оксо,4,2-диоксафосфоринано вестен не был и является новЦелью изобретения являет способа получения новых кси)-2-оксо,4,2-диоксафосфоПоставленная цель достига мым способом получения кси) -2-оксо,4,2-диоксафосфо торый заключается в том, чт диоксафосфолан общей формВг- СНгг К СН 0" анее изсинтеза их соек спококси)- общей 5 носится их гете - связью новых ксафосф к области оцикличес а именно -(р-хлорал оринанов- СНС 1- СНО-Р,10 или алнение в препараого син 2 где Яг и Ез имеют вышеуказанные значеия, подвергают взаимодействию с 1,3-диоксоланом общей формулы,3, тс и при деиствии 2-хлор2- ов на ацетали образую я е эфиры 2-алкоксиалк л лот 1.же способ получения дилкоксиалкилфосфиноксидов илхлорфосфина на 1,3-диокгревании до 120 - 150 С в 25 1. Однако реакция взаимор,3,2-диоксафосфоланов с и в литературе не описана чения 2-(р-хлоралкокси)-20 - СН - 11 где Кз, К 4 ичения, при нПримерди метил,4,Осторожнодиоксофосфооксолана и нрегонкой вы еуказанные зна - 80 С,токси) -2-оксо,6- ринан.0 г 2-хлор,3,2- 4-диметил,3-дири 75 - 80 С. Пе,5%) продукта К 5 имеют Вышагревании до1. 2-(-хлорэ2-диоксафосфосмешиваютлана с 8 г 2агревают 3 чделяют 9,85 г 4) СПОСОБ ПОЛУЧ ОКСО,4,2-ДИО где Йг, Вь Кз, К 4 и Яз - водород кил, которые могут найти прим качестве биологически активных тов и полупродуктов для органиче теза. Известно, что диоксафосфолан р-хлоралкиловы фосфоновых кис Известен так этил - р - хлора действием диэт соланы при на течение 4 ч 2 действия 2-хло 1,3-диоксоланам и способ полуКорректор Р Беркович Редактор П. Горькова Заказ 270 о/18 Изд.594 Тираж 497 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3с т, кип. 147 - 149 С (1 мм рт, ст.),64 1,2881, по 1,4700, МРп 49,50, выч,49,70.Найдено, %: С 36,42; Н 5,91; С 1 15,87;Р 13,82;СуН4 С 104 Р.Вычислено, %: С 36,78; Н 6,12; С 1 15,54;Р 13,57.П р и м е р 2. 2-(р-Хлоризопропокси) -2-оксо-З-метил,4,2-диоксафосфоринан,Из 15 г 2-хлор-метил,3,2-диоксафосфолана и 9,4 г 2-метил,3-диоксолана получают 10,9 г (45,1%) продукта с т. кип.148 С (3 мм рт. ст,), с 14 1,2801, пп 1,4684,МЙр 49,66, выч. 49,70.Найдено, %: С 36,54; Н 5,87; С 1 15,25;Р 13,35.С 7 Н 14 С 104 Р,Вычислено, %: С 36,78; Н 6,12; С 1 15,54;Р 13,57.П р и м е р 3. 2-(Р-хлорэтокси) -2-оксо,6 диметил-З-пропил,4,2-диоксафосфоринан.Из 15 г 2-хлор,3,2-диоксафосфолана и17 г 4,5-диметил-пропил,3-диоксоланаполучают 18,1 г (59,6%) продукта с т. кип.182 С (15 мм рт. ст.), д 4 1,1808, пй 1,4660,МЙп 63,43, выч. 63,55.Найдено, %: С 44,04; Н 7,15; С 1 13,05;Р 11,27.СшНгоС 104 Р.Вычислено, %: С 44,32; Н 7,38; С 13,11;Р 11,45.П р им ер 4. 2-(а-Метил-р - хлорпропокси) -2-оксо,6-диметил - З-пропил,4,2-диоксафосфоринан. Из 12 г 4,5-диметил,3-2 диоксафосфолана и 13 г 4,5-диметилпропил,3-диоксолана получают 19 г (76%)продукта с т. кип. 186 С (15 мм рт. ст.),й 4 1,1353, по 1,4642, МЙп 72,61, выч.72,79.Найдено, %: С 48,91; Н 7,82; С 1 11,69;Р 10,21.С ггНг 4 С 104 Р.Вычислено, %: С 48,30; Н 8,04; С 1 11,88;Р 10,40.П р и м е р 5. 2- (Р-Хлорэтокси) -2-оксометил,4,2-диоксафосфоринан,4Из 10 г 2-хлор,3,2-диоксафосфолана и 7 г 4-метилдиоксолана получают 5 г (29,5%) продукта с т, кип, 174 ьС (7 мм рт. ет,), 44 1,3397, пв 1,4754, МЙп 45,10, выч. 45,24.Найдено, %: С 33,45; Н 5,51; С 1 16,48; Р 14,34.С,Н 1 гС 104 Р.Вычислено, %: С 33,56; Н 5,59; С 1 16,55; Р 14,45. Способ получения 2-(р-хлоралкокси) -2- оксо,4,2-диоксафосфоринанов общей фор- мулы Я, - СНсД- СНО-РСй - О" " "20Кгде Й 1, Йг, Йз, Й 4 и Йв - водород или алкил,заключающийся в том, что 2-хлор,3,2 диоксафосфолан общей формулыК, - СНОр . 1К - ьНО где Й, и Й, имеют вышеуказанные значения,подвергают взаимодействию с 1,3-диоксоланом общей формулы где Йз, Й 4 и Йз имеют вышеуказанные значения, при нагревании до 75 - ЗОфС., Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Крутская Л. В. и др. Взаимодействиеа, р-алкиленгликольхлорфосфитов с ацеталями, %ОХ, 1978, 48,1, с, 82 - 87,2. Разумов А. И. и др. Взаимодействие45 диэтилхлорфосфина с циклическими ацеталями. Известия высших учебных заведений, Химия и химическая технология, 1973,16,10, с. 1600.