Способ получения 2-аминоциклопент-1-ен -1 тиокарбонилдисульфидов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 07 С 149/12// А 61 К 31/095 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения ИностранцыДьердь Матолчи, Пирошка Барток, Бела Кишш,Ева Палоши, Эгон Карпати и Ласло Спорни"Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр РТ"Изобретение относится к способу получения 2-аминоциклопент-ен- -тиокарбонилдисульфидов общей формулы 1:мнаС --- С5 3где й - алкил-С -Сб, незамещенный или замещенный гидроксильной группой, низшей алкоксигруппой, карбоксильной и/или аминогруппой, алкенил- -С -Сл, циклоалкил-Сс -Со, которые облацают биологической активностью и могут поэтому найти применение в медицине.Известен способ получения тиурамдисулвфидов, заключающийся в окисле- нии дитиокарбаминовых кислот известными методами, например, с помощью перекиси яодррода или перманганата натрия 1 Ц .Цель изобретения - разработка способа получения новых биологически активных 2-аминоциклопент-ен- -1-тиокарбонилдисульфидов.общей формулы 1, обладающих высокой биологической активностью.Это достигается тем, что 2-аминоциклопент-ен-тиокарбонилдисульфидов 2-аминоциклопент-ендитиокарбоновую кислоту общей формулы 1:анаС ВНй8где й - имеет указанные значения,окисляют с последующим выделением 10 целевого продукта в свободном виде,Окисление проводят с помощьюокислителей, обычно использующихсядля получения дисульфидов, например,перекиси водорода или перманганата 1 калия. В качестве растворителя предпочтительно используют воду.П р и м е р 1. 2-Аллиламиноциклопент-ен-тиокарбонилдисульфид,2,98 г (0,015 моля) 2-аллиламино- ЯО циклопент-ен-дитиокарбоновойкислоты суспендируют в 30 мл воды,затем добавляют 6 г (0,015 моля) гидроокиси натрия в виде 10-ного раствора едкого натра и смесь встряхихб вают 10 мин. При комнатной температуре добавляют смесь 3 мл воды,0,9 г (0,0075 моля) концентрированной серной кислоты и 0,9 г743580 Формула изобретения Составитель Т. ЛевашоваРедактор Л. Народная Техред А.Куликовская Корректор С. Шекмар Тйраж 495 Подписное ЦНИИПИ Росударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 3504/52 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,4 делившийся продукт отфильтровывают, промывают водой и высушивают под лампой. Выход 84,4,т.пл . 140 в 1 С,Вычислено,: 5 52,3, М 7,08.Найдено,г 5 31,84,. М 6,80.П р и м е р 2. 2-Этиламинонциклопент-.ен-тиокарбонилидисульфид,55,6 г (0,03 моля) 2-этиламиноциклопент-ен-дитиокарбоновой кислоты суспендируют в 60 мл воды, до 1 бавляют 12 г (0,03 моля) гидроокисинатрия в виде 10-ного раствора едкого натра. Смесь встряхивают в течение нескольких минут и затем добавляют смесь 8 мл воды, 1,65 г (0,016 моля) концентрированной серной кислоты и 1,86 г 30-ной пере киси водорода. Смесь встряхивают в течение 3-х ч, затем выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой и высушивают под лампой. Полученный сырой продукт 20 затем растворяют в смеси хлороформа с бензолом 1:3, раствор осветляют активным углем, отфильтровывают и выдерживают в течение ночи в холодильнике. Затем выпавший в осадок 25 продукт отфильтровывают, промывают бензолом и сушат на воздухе, Т. пл. 150 о СВычислено,: 5 34,4, М 7,53Найдено,: 5 34,1, М 7,45П р и м е р 3. 2-(2-метоксиэтил) аминоциклопент-ен-тиокарбонилдисульфид.2,7 г (0,0125 моля) 2-(2-метоксизтил)аминоциклопент-ен-дитиокарбоновой кислоты суспендируют в 35 27 мл воды и суспензию при 20 С смешивают с маленькими порциями добавляемой в количестве 5,0 г (0,0125 моля) гидроокиси натрия в виде 10-ного раствора едкого натра. 40 Смесь встРяхивают в течение нескольких минут, затем смешивают со смесью 3 мл воды, 0,66 г (0,0067 моля) концентрированной серной кислоты и 0,77 г (0,0067 моля) 30-ной перекиси водорода, встряхивают в течение 3 ч и оставляют на ночь.На следующий день осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат под лампой выход 42 2139 С с разложением.Вычислено,: 5 29,65, М 6,48.Найдено, : 5 29, 18, Й 6, 39. П р и м е р 4. 2-циклогенксиламиноциклопент-ен-тиокарбонилдисульфид 3,6 г (0,015 моля) 2- -циклогексиламиноциклопент-ен- -дитиокарбоновой кислоты суспендируют 40 мл воды и смешивают с б,0 г (0,05 моля) гидроокиси натрия.в виде 10-ного раствора. Смесь встряхивают 10 мин, затем при 20 С смешивают со смесью 4 мл воды, 0,8 г концентрированной серной кислоты и 0,9 г 30-ной перекиси водорода. Смесь встряхивают 4 ч, затем выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат под лампой.Выход 64,6, т.пл. 148-152 С.Вычислено,: 5 26,55, М 5,83.Найдено,: 5 23,67,М 5,3.В аналогичных условиях получают 2-(М-оксиэтил)-аминоциклопент- -ентикарбонилдисульфид, т.пл. 79- 83 ОС и 2-(М-карбокси-аминояентил)аминоциклопент-ен-тиокарбонилдисульфид. Т. пл. 148-151 ф С. Способ получения 2-аминоциклопент- -1-ен-тиокарбонилдисульфидов общей формулы 1МНЕ ЯИЗС-- СП 11В 3где Я - алкил-С,.6 , незамещенный илизамещенный гидроксильной группой,низшей алкоксигруппой, карбоксильнойи/или аминогруппой, алкенил-С -Сциклоалкил-С-СЬ, о т л и ч а ющ и й с я тем, что 2-аминоциклопент-ен-дитиокарбоновую кислоту общей формулы 11:ВНЕСВКгде К - имеет вышеуказанные значения, окисляют с последующим выделением целевого продукта в .свободномвиде. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Вейганд-Хильгетаг, Методыэксперимента в органической химии,М., ффХимия", 1968, с. 630.