Способ получения 1-амино-4-ариламиноантрахинонов

(53)М. Кл. С 07 С 97 всуйерстевньй хкхтет СССР е дыи мббровнхй и втхукте3) Приоритет Опубликовано 25,03,80, Бюллетень ф 1 Дата опубликования описания 28.03.80 53) УДК 547 233(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНО-АРИЛАМИНОАНТРАХИНОНО что антра-(1,9 н вводят во ином в кипящемНедостаткомиспользование ваминовой кислотзультате обработакими агрессивбром и олеум вЦелью данноупрощение и инт этого способа качестве исхоы, которую пол тки 1-аминоант нымн реагента несколько стад го изобретенияенгификация пр явл яютс я диого бромучают в ре рахинона ми, как ий, является цесс Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-амико- -а р илами цоантрахинонов.Известен способ получения 1-амино- -4-ариламиноантрахинонов при удалении сульфогруппы из 1-амино-ариламино 5 антрахинон- сульфокислоты обработкой йа 5 Опри 95 оС в щелочном растворе 12, Исходную 1-амино-с-арил-амииоантрахинон-сульфокислоту полу 1 О чают при взаимодействии натриевой солиМ1-а мино-бром-а нтрахинонсульфокислоты (бромаминовая кислота) с ариламином в кипящем водно-щелочном растворе в присутствии медных солей 2 Зго достигается тем,с 2 -изокс азол) -5-хлор -6-овзаимодействие с ариламд иметилформампде,Как правило, процесс осуществляют втечение 2 ч. Целевой продукт выделяютобычно известными методами, напримеросаждением водой, фильтрованием и перек ристаллизацией.Таким образом, предлагаемый способпозволяет исключить агрессивные реажнты, сократить число стадий синтеза.П р и м е р 1. 1-Аминь -анилиноантрахинон1,28 г (0,005 моля) антре-(1,9 сд -(0,007 моля) анилина кипятят 2 ч в30 мл диметилформамида. Затем к охлажденной до 200-110 С реакционной массеоприбавляют 10-15 мл нагретой до 60 о80 С воды. Выпавший при охлаждении доо20-25 С реакционной массы 1-амипо-анилино-антрахинон отфильтровывают,высушивают, Получают 1,20 г (80 Ъ)(этацол 1Найдено, %:9,20; 9,03Вычислено %: 1 8,9111 р и м е р 2, 1-Лмицо- (и-толуидицо)-ацтрахицон.3,28 г (0,005 молл) антра-(19 сд - изоксазол)-5-хлор-ОН и 0;75 г (0,007 моля) п- толуидина кипятят 1,5 ч в 10 мл диметилформамида. Затем 1 О продукт выделяют аналогично примеру 1. Получают 1,54 г (95%) 1-амико-(и-толуидино)-ацтрахинона. Т.пл.(укс,к-та)Найдено,.,о,8,32; 8,24 15Вычислено, %:8,53,П р и м е р 3, 1-Амино Ф-(о-толуидино)-антрахинон.1,28 г ( 0,005 моля) антра-( 1, 9 сд - -изоксазол)-5-хлор-ОН и 0,75 г 20 (0,007 ллоля) о-толуидина кипятят 1,5 ч в 25 мл диметилформамида. Конечный продукт выделяют аналогично примерам 1 и 2. Получают 1,44 г (89%) 1-амино-(о-толуидино) антрахинона.Т.пл. 168-170 С.Найдено, %: И 8,29; 8,35Вычислено, %: ( 8,53.П р и м е р 4. 1-Амино-(и-брома нилино) -антрахи ион.1,28 г (0,005 моля)ацтра-(1,9 сс изоксазол)-5-хлор-она и 12 г (0,007 моля) п-броманилина .кипятят 2 ч в 10 мл диметилформамиде. Затем к охлажденной до 100-110 С реакционнойоклассе прибавляют 10-15 мл нагретой до 0-80 С воды. Выпавший при охлаждении реакционной массы 1-амино-(п-бромацилино) ентрахццоц отфильтровывают, высушивают. Получают 1,94 г (97% ) 1-ами 4 О цо-( п-броллацплицо)-антрахинона. Т. пл., =209-210 С( укс.к-та)Найдено,",;7,41; 7,35Вычислено, % 17,12П р и м е р 5. 1-Амино-(м-ацизи дино) -антрахицон.1,28 г ( 0,005 моля) антра-( 1,Оса изоксазол)-5-хлор-оца и 0,8 г (0007 моля)м-анизидица кипятят 2 ч в 10 мл дим тилформамида. Затем к охлаж 03дешюй до 100-110 С реакционной массы прибавляют 10-15 мл нагретой до 60-80 воды, Выпавший при охлаждении до 20 С реакционной массы 1-амицо-(м-анцзидино) антрахицон отфильтровывают, высушивают. Получают 1,36 г (80%) 1-Лмицо-(м-анизидино) -аптрахинона, Т. пл.147 С.Найдено, %:8,36; 8,25Вычислено, %:8,13.П р и м е р 6. 3-Амино-(и-фецетедино)-антрахинон.1, 28 г ( О, 005 моля) а итра-( 1, 9 сдизоксазол)-5-хлор-б-она, 0,9 г(0,007 моля) и-фенетедина кипятят 2 чв 10 мл диметилформамида. Затем конечный продукт выделяли аналогично примеру 6.:Получают 1,51 г (83%) 1-амино-)п-фенетедино)-антрахиноца,Т,пл,(б 196-198 С.бромбе цзол)Найдено, %. 1 7,56; 7,62Вычислено, %.7,82. Формула изобретения Способ получения 1-амино- ариламицоантрахинонов общей формулы0 1 Н11 1 где х = Н, СН Но, ОЛСйна основе соединений антрахиноцового ряда, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упроще ния и инте цсификации процесса, в качестве соединения ацтрахицоцового ряда используют витра-(1,9 со-изоксазол)-5-хлор-б-он, который вводятво взаимодействие с соответствующимариламином в кипящем диметилформамиде,Источники инфорллации,принятые во внимание при экспертизе 1. Немецкий патент 632 911,кл,12 ср, 37, 15.УП.1936 (прототип). 2, Венкатармац К. Химия синт тических красителей", т, 2 с, 961, 1957,Составитель А. Андрианова1 епактор Н. Данилович Техред С. Мигай Корректор Т, СкворцоваЗаказ 301/13 Тираж 495 Подписцое Ц 1 И 1111 И 1 Государственного комитета СССЕ по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-,.5, "аущская цаб., д. 4/5 Филиал 1111 "атецт"г. Ужгородул. Проектна, 1