Способ получения кремнийацетиленовых карбонильных соединений

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 715580 Союз Советских Социалистических Республик-04 осударственныи комите СССР по делам изобретений и открытий(23) ПриоритетОпубликовано Дата опубликов 15,02,80. Бюллетень М б ания описания 180230 К 547,245,07 (0888) 2) Авторы изобретен А,И, Борисова, А,С. Медведева и Н,С, Вязанкин утский институт о отделенияиче ской химии Си бирскогСССР 1) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙАЦЕТИЛЕНОВЫ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙПредлагается ул олучения кремнийа онильных соединен Й 51 с =ссоп ьчшенный способ тиленовых каробщей формулы диния, в срителя, желлена,Отличитявляется иокислителяПродукт выокись алюмигонкой в вРеакция изнаком способа ние в качествемата пиридиния,льтрованием чер следующей переельным пр пользова хлорхроделяют ф ни я и по кууме, протекае т по следую х с н ынс о саВ 5=С - СНОН15 й 53= С - СОЯ н-алописом 8 бсобомсилиЯествениярбониыходо 2-Триэтилсилил-пропи (В = С Н В = Н), не ранее, получен с выход соким выходом этим спо быть получены и другие карбонильные соединениИспользование в кач 25 теля хлорхромата пиридиет получать искомые ка соединения с высоким в мягких условиях.Описываемый способ 3 имуществ: ьнныйС вымогутэтинил скисли" озвольные еет ряд пре где й - алкил;й - водород или алкил,вСилилацетиленовые альдегиды и кетоны находят широкое применение ворганическом синтезе или в качествебиологически активных веществ,,Известен способ получения кремнийацетиленовых карбонильных соединений, например альдегидов, заклю-,чающийся в окислении силилэтинилкарбинолов хромовым ангидридом в серной кислоте 1),Однако эта реакция протекает вжестких условиях. Исходные и синтезируемые силилацетилены легко осмоляются в условиях синтеза, а наличие агрессивной среды затрудняетпромышленное использование способа,Белью изобретения является упрощение способа синтеза кремнийацетиленовых карбонильных соединений,указанная цель достигается засчет того, что силилэтинилкарбинолподвергают взаимодействию .с окислителем, а именно с хлорхроматом.пирие органического раство-,ельно хлористого мети715580 Составитель О, Минаевааи ж а " вси аЗаказ 9452/22 Тираж 495 ПодписноеБНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий333035 Москва Жд Рав 3 вснан наб 4 5 Филиал ППП Патент, г, ужгород, ул, Проектная, 4 хлорхромат пиридиния - легкодоступный, устойчивый при длительномхранении окислителыокисление хлорхроматомо"пиридинияпрбтекает в мягких условиях (хлористый метилен, комнатная температура), исключающих агрессивную среду,что особенно важно при использованииэтого способа в проьюленности;сокращается время реакции (еслиокисление хромовым ангидридом всерной кислоте осуществляется в течение 2-6 ч, то согласно данным тонкослойной хроматографии предлагаемый процесс заканчивается за 2 ч;- отделение окислителяоти родуктареакции производится фильтрованиемчерез слой окиси алюминия, при этомодновременно происходит очистка карбонильйого соединения бт"вбзмо)кныхсмолистых примесей, а после удалениярастворителя получается хроматографически чистый продукт реакции почтис количественным выходом, несколькопонижающимся в результате вакуумнойразгонки,П р и м е р 1, К суспензии 16,5 гхлорхромата пиридиния в 100 мл сухого хлористого метилена в токе аргона прибавляют по каплям раствор6,5 г 3-триэтилсилил-пропин-олав 10 мл сухого хлористого метилена,Реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч, приливают 100 мл сухогосерного эфира, раствор декантируюти фильтруют через 10-сантиметровыйстолбик окиси алюминия. Растворитель отгоняют на водяной бане, остатокразгоняют в вакууме,Получают 5,5 г (86) 3-триэтилсилил-пропин-аля, т,кип, 7172 С/10 мм рт,ст,; пр 1 4658Найдено,: С 64,26; 64,32; Н 9,74;9,74; Я 3. 16,50; 16,58,СН н ОЯХВычислено,%: С 64,22; Н 9,59;Ях 16,69.ИК-спектр 3)ск : 1240 (С Н-Я 1,1670(С=О), 2160 (СС)аП р и м е р 2, Аналогично получают 3-триметилсилил-пропин-альс выходом 75, т,кип, 42 С//16 мм рт,ст; п. 1,4420,П р и м е р 3, Окислением 4-триметилсилил-бутин-ола в тех жеусловиях синтезируют 4-триметилсилил-бутин-он с выходом 78,т,кип 48 С/15 мм рт,ст,; пз 1,44322 ОФормула изобретения Способ получения кремнийацетиленоЬых карбонильных соединений взаимодействием силилэтинилкарбинола сокислителем в среде органическогорастворителя, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощенияпроцесса, в качестве окислителя используют хлорхромат пиридиния.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРР 170494, кл, С 07 Р 7/08, 1965