Способ получения 3, 4, -диметоксиили 3, 4-метилендиоксифенолов

О П И С)А Н М-Е Союз Соаетскнх Социалистических Республик22) За 6.04.78 (21) 2600969,23.04 лепо 1 заявки рисоединени Государстеенныи комитет(23) Приорит СССРпо делам изобретен 3) Опубликовано 30.09.79, В)оллстень хЪ 36 (53) УЛК 547.27крытнн 5) Дата опуб пковапия описания 12.11.(72) Авторы изобретения И, Корниенко и Ю. С. Цизин 1) Заявител нститут медицинскои паразитологии и тропическо 1 медицины им. Е. И, МарциновскогоУЧЕНИЯЛЕНДИОКСИфЕНО 54) СПОСОБ П И- ИЛИ 3,4-МЕ 4-ДИМЕТО Изооретснс от)соссптся к способу получения 3,4-димстокс 11- игн 1 3,4-мстилснднокснфенолов, которые явля)отся,сходны ч 11 соединениям)и для синтеза веществ, ооладающих анти)овснпльной активностью, и, б кроме того, 3,4-мстнлсндпокснфсно 1 является исходным для синтеза соединен)й, обладасоцих ювснильсой активностью.Известен способ получения 3,4-дсиметокси- или 3,4-метиледиоксифенолов путем О ОКИСЛЕНИЯ 3,4-)1 МЕтОКСИ- ИЛИ 3,4-МЕтИЛЕНдноксибензальдсгнда 20%-ной надуксусной кислотой при температуре 32 С в уксусной 1 ОИСЛОтЕ С поСлЕДуЮсцпм выдвлЕНисм И ОМылением форм)ильного производного.Выход целевого продукта 49 - 50 о .Недостатком известного способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта.Цель нгзобретения - увслсченсс выхоча )о целевого продукта.Поставленная цель достигается способом получения 3,4-диметокси- или 3,4-мети- ленд)иокоифенолов окислением соответствующих замещенных бензальдепидов над о карбоновой кислотой в орган)ическом растворителе и омылением полученного формильного производного с последу)ощим вы- ДЕЛЕНИЕМ ЦЕЛЕВОГО ПРОДУКта, ОтпнцнтСЛЬ)аЯ особенность которого состоит в том, что в Зо 1 ассствс надкароо)11)вои к 11 слотс)ют надмуавь 1 ну)о, в качестве растворите,я - хлороформ 11 п,росссс всдгт 1 ср 1 Температуре от - 4 до 0 С.Г 1 рс;ло)ксивы й спосоо щ)зволяст получить целевой продукт с выходом 75 - 85% .Процесс,ведут нри псрсмешнвачни в тесис 22,5 ч. образу)онесся формильнос по)сзвс)гное омыляют осз очистки.Надмуравьнную кислоту готовят 1)з 26- - 28 о -ного перпсдроля н муравьиной кислоты с концентрацией 85 в 9 нспосредствснно перед реакцией.П ри м е р 1. Приготс)1)лс)11)е раствора надмуравьиной кислоты,Смесь 250 сил 99%-нс)й муравьиной кпслоть) и 60 мл 26 - 28% -ного нсргндроля с)сторохсно на грсва ют до 60 С, затем охлаждают до 0 С, К охлажденному до - 4 С раствору 33,2 г (0,2,)соль) 3,4-днметс)ксибензальдегнда в 150 )сл хлороформа пои псремешпвас)н)и и наружном охлаждении по каплям добавляют приготовленный раствор надмуравьиной кислоть) так, чтобь 1 тссмпсратура рсакцноннои массы не превышала 0 С.Ксгнтроль за ходом рсакци)1 осуществляют с помощью ТСХ в хлороформе. нанося пробу из реаксионно 1 массы на пластинки 51)с)(о 1 и пс)оявляя в УФ.свете. Прибавлс:1 ис раствораадмуравьицой кислоты ирс р я и 3 (3 10 тк 0 гд 11 31 0 и а и с т и р 0 ы д т (и р 51 5и (1 (т исис исн)диого альдсп)да (срез 2,5 н). По окончании прибавления реякци(.1 н ) О мя (с 5 1 срсмсш 31 а 10 т 30 . и. 311 тс и хр(фо)мны) с,)ои огдсл 53)ог, 3)ромывяОт водо, растьчром а,80(5, водо 1. Х(0,офо(рм отгоняют, к Остатку добдвля(от 1 О(рдгнос количсст 0 10% -ной Водной и 1 Г.О чи, 1 г Ха,ЬО, и кипятят до полного растворения 120 - 30 1(и),Рдствор ОхлдкдаОт, иоде(с)сляо соляной кислотой, экстрагируют бензолом. Экстракт прсмываот водой, сушат ХасО, фильтруют через слой крсу)цсво)11 кс;(т). Осетлс 3)ый экстракт уи(1 р 33 аОт.Г 1 олу ают 25.5 г 183%) 3,4-ди)иетокснфола. П р и м е р 2. Окисление 3,4-мсгилс(д- оксибецзальдсгида и последующее омылсис формиата проводят аналопнцо приме;у 1.11 ол) чд)от 3,4-мс 3 Лсцдоксифсиол с выходом 85%.П р,и и с р 3, Раствор иадмуравьи(ий кцслогы готовят из 250 (л 92%-ной муравыои кислоты и 60 1(л 26- 28%-огоср)дроля ацдлоп)чно црмеру 1Окпаслснис 3 Л-уСтилсцдиоксиск нза (и дсгида и иослсдующес омылснис формията лроводят а)налоги )но примеру 2.Получают 3.4-мст)лсцд 10 ксифсцол с зыходом 9%. 3 р и м с р 4. Раствор нядмуравь)Нойкисл(гы готовят из 250,ц,) 85%-цой м) ря Н,)о кислоты и 60 3 нл 26 - 28%-ного исрпд,ОЛ 51 диалоги гцо римеру 1, Ослс 3)с 3,4-мсНлсцдиоксиоснзальдс 3 да и:Ослсдукщсс омылснцс )о,)у)пята;)ро)од)т а:ялоп)чцо примеру 2.310 л 1 д)от 3,4-мсп)лсц;цОкси)снол с вью .,-.-о/Формула изобрсгсццяСпособ получения 3,4-ди)етокси- или 3,4;15 мс т(Лсцдиокси(ронолов окисле)см соотстству)ощ(их замеценных бснзальдспдов 3 ддкярбоновой кислотой в Орган)ческом ра:тортеле и омылснисм полученного форм- ликого производи(цо с последуощим выде,)с)1(ц(м цслсво)0 иро )уктд Ол 3 ч д 101, й С 5 ТСУ 1, ЧТО, С ИЕЛЬК) МВСЛИЧСЦ)151 ВЫХО- да целевого продукта, в качестве надкарбо ой кислоты используют цадмуравьину)о кислоту, в качестве растворителя - хлоро форм и процесс ведут ири температуреОТ - ) до 0 С.Р 1 стО 1 н)к ин(1)Г)рмд)ии, 1 р 31 Н 5)тьй зоСоставитель М. Меркулова Редактор Т, Никольская Скред Н. Строганова Корректор И. Симкика Заказ 3363/1116 Рзд, Кв 547 Тира)к 521 Подписное 1 О;оиск Государственного комитета СССР го делам изобретений и огкрыти)1 1133335, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред, Патент