Способ получения оксипроизводных трифенилметана

М 68312 С С СР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУЗарегистрировано в Бюро изобретений Госргпдп ь с 1И. С. Иоффееа оКСИПРОИЗВОДНМЕТАНА ОСОБ ПОЛУЧЕНИ ТРИ фЕНЗаявлено 2 апреля 1946 года в Министерство здравоохранения СС за5239 (344043) Опубликовано 30 апреля 1947 годаСогласно изобретению,ция ароматических альдегиолами протекает успешноким выходом при насыщехлористым водородом смес13 ф конденсаидов с феи с высонии сухим и одного Обычно оксипроизводные трифенилметана, из которых путем окисления можно приготовить оксифуксоновые красители, получают конденсацией ароматических альдегидов с фенолами в присутствии растворителей и конденсирующих веществ. В качестве последних чаще всего применяют крепкую серную кислоту, а иногда и другие минеральные кислоты или соли (хлористый цинк и т. д.).Описанные в журнальной и патентной литературе способы получения окситрифенилметановых производных страдают рядом недостатков. Конденсация альдегидов с фенолами проводится в присутствии растворителей, что удорожает стоимость продукта. Продукты конденсации выделяются из реакционной массы в смеси с исходными и побочными продуктами в виде смолистой массы, непригодной для дальнейшей непосредственной переработки в красители. Очистка же лейкопроизводных требует дополнительных операций и затрат и приводит к снижению выхомоля альдегида и двух молей фенола в жидком или расплавленном состоянии. При стоянии такой смеси в течение нескольких суток из нее постепенно выкристаллизовывается продукт конденсации и реакционная смесь превращается в сплошчую кристаллическую массу, Измельчение продукта и промывка его разбавленным спиртом или уксусчой ислотой позволяют получать оксипроизводные трифенилметана в достаточно чистом виде и с высоким выходом. Особенно важно, что получаемый в результате конденсации кристаллический продукт может быть непосредственно без очистки или каких-либо обработок использован для превращения в соответствующий оксифуксоновый краситель. Пример 1, В толстостенный сосуд вносят 106 г бензальдегида и 188 г расплавленного фенола, Полученную смесь насыщают сухим хлористым водородом, после чего сосуд герметически закрывают н оставляют в покое на несколько суток при 25 - 30. Смесь время от времени перемешивают. Постепенно начинают появляться кристаллы, а вскоре все содержимое сосуда застывает в сплошную кристаллическую массу Для завершения реакции сосуд ос.ЯЧо 68312 Редактор И И Васин тавляют в аокое еще на суткипосле чего продукт реакции извлекают, мелко истирают, добавляют 200 мл 30%-ной уксусной кислоты и фильтруют образовавшуюся густую кристаллическую кашицу. Осадок промывают на фильтре 30%-ной уксусной кислотой, а затем водой. 4,4- диокситрифенилметан получается в виде желтоватых кристаллов с выходом свыше 60%, Одной кристаллизации из 50% -ного спирта достаточно для получения совершенно бесцветного продукта с температурой плавления 161".Пример 2. В фарфоровую шаровую мельницу загружают 106 г бензальдегида и 248 г расплавленного гваякола; полученную смесь насыщают сухим хлористым водородом, после чего аппарат герметически закрывают и вращают в течение нескольких суток, Постепенно вся масса густеет и превращается в слегка липкий порошок, который истирают, добавив к нему 200 мл 30% -ной уксусной кислоты. Полученную густую кашицу фильтруют, хорошо отжимают на фильтре, промывают 30%-ной уксусной кислотой и водой, а затем сушат. При этом получают 270 г 4,4-диокси-З,З-диметокситрифенилметана в виде желтоватого кристаллического порошка.Производя только кристаллизацию, можно из водного спирта или разбавленной уксусной кислоты получить продукт в виде совершенно бесцветных кристаллов, имеющих температуру плавления 148 - 149.Продукт реакции без кристаллизации может быть непосредственно использован для получения соответствующего оксифуксонового красителя,Пример 3. В толстостенном сосуде к 248 г расплавленного гваякола добавляют 152 г ванилина и размешивают до полного растворения последнего, после чего смесь насыщают сухим хлористым водородом. Сосуд герметически закрывают Отв. редактор А. Н, Панасенко и выдерживают при 30 - 40 в течение нескольких суток до тех пор, пока его содержимое не превратится в сплошной кристаллический гродукт. Его мелко истирают с 200 мл 30% -ной уксусной кислоты, получившуюся кашицу фильтруют, осадок хооошо отжимают, промывают 30%-ной уксусной кислотой и водой, После сушки получают 4,4,4"-триокси-З,З,3" - триметокситрифенилметан с;выходом свыше 70% в виде кристаллов, слегка окрашенных влиловатый цвет.Пример 4. Кристаллический продукт, полученный из 152 г ванилина и 248 г гваякола, как указано в примере 3, непосредственно в реакционном сосуде растворяют в 800 мл нагретого амилацетата. Затем раствор охлаждают и добавляют к нему 250 г амилацетата, предварительно насыщенного сухим хлористым водородом (до 18% ) . При 25 - 30 при хорошем размешивании в течение шести часов добавляют 228 г амилнитрита, продолжают размешивание еще в течение двух часов, после чего фильтруют выпавший осадок хлоргидрата руброфена (рубракола), хорошо отжимают его на фильтре, промывают амилацетатом и сушат. При этом получают 338 г, т. е, около 80%, красителя, который может быть очищен через бисульфитное производное обычным способом. Предмет изобретенияСпособ получения производных окситрифенилметана конденсацией ароматических альдегидов с фенолами в присутствии конденсирующих агентов кислого характера, отличающийся тем, что жидкую или расплавленную смесь одного моля ароматического альдегида и двух молей фенола насыщают газообразным хлористым водородом и образовавшийся кристаллический продукт конденсации обрабатывают далее известным способом.