Способ получения оксифуксоновых красителей

Зарегистрировано в Бюро изобретек Ф И, С, Иоффе СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИФУКСОНОВБ 1 Х КРАСИТЕЛЕЙЗаявлено 2 апреля 194 б года в Министерство здравоохранения СССР за5238 (344042) Опубликовано 30 апреля 1947 годаОкисление аминотрифенилметановых производных в соответствующиефуксонимидные красители проводится в технике путем примененияразличных окислителей. Окислениеже окситрифенилметановых производных в соответствующие оксифуксоны изучено недостаточно и невсегда приводит к желательным результатам,Существует способ окисления окситрифенилметановых производныхв оксифуксоновые красители, состоящий в том, что лейкосоединениекрасителя,.растворенное в органическом растворителе, содержащем хлористый водород, обрабатывают органическим нитритом, как напримерамилнитритом. При этом из раствора выпадает оксифуксоновый краситель в виде хлоргидрата.Недостаток этого способа заключается в том, что для его осуществления необходимо прежде всегосинтезировать органический нитрит,обладающий высоким токсическимдействием, что не только удорожает,но и усложняет применение данногометода. Кроме того, при использовании органических нитритов в результате реакции окисления образуется соответствующий спирт, затрудняющий в дальнейшем регенерацию растворителя и частично растворяющий получаемый краситель, что снижает выход последнего. Окисление окситрифенилметановых производных в оксифуксоновые красители можно осуществить, пропуская окислы азота через раствор лейкопроизводного в нейтральном органическом растворителе, содержащем хлористый водород. Окислителем при этом является двуокись азота, количество которой в смеси окислов азота определяет расход последних. Краситель выпадает из раствора в виде хлоргидрада. Применение в качестве окислителя окис лов азота устраняет все недостатки способа, описанного выше. Окисление можно осуществить н в замкнутой системе, в которой выделяющаяся окись азота непрерывно превращается в двуокись азота, что значительно снижает расход окислителя и более удобно в отношении техники безопасности производства.. 68311 192 Пример 1 336 г 4,4-диокси,3- диметокситрифенилметана растворяют в 1 л амилацетата и к раствору добавляют 250 г амилацетата, насыщенного сухим хлористым водородом до содержания 18% последнего. Через этот раствор при 25 - 30 и при хорошем размешивании пропускают в течение 4 - 6 час. ток окислов азота, содержащих смесь окиси и двуокиси азота, полученных при .подкислении в специальном сосуде 150 г нитрита натрия крепкой серной кислотой и пропущенных через трубку с безводным хлориатым кальцием. По мере прохождения реакции начинает выпадать осадок хлоргидрата оксифуксонового красителя в виде мелкокристаллического порошка. После пропускания окислов азота смесь размешивают в течение еще двух часов, выпавший осадок отфильтровывают, хорошо отжимают на фильтре, громывают амилацетатом и сушат. Выход - 330 г. Из фильтрата после взбалтывания с раствором соды, а затем с водой, можно легко регенерировать путем перегонки амилацетат, использованный в качестве растворителя.Пример 2. Растворяют в 800 г этилацетата 382 г 4,4,4"-триокси,3,3"-триметокситрифенилметана и к полученному раствору добавляют еще 400 г этилацетата, через который предварительно был пропущен сухой хлористый водород до содержания его в 14%, Через полученную смесь при 10 - 15 в течение шести часов при хорошем размешпвании пропускают смесь окислов азота, обогащенную двуокисью азота, полученной при смешении 2,5 молей окиси азота с воздухом или кислородом в особом смесителе или пропусканием окиси азота через трубку с мелко измельченной перекисью марганца или иной минеральной перекисью, По мере прохождения реакции выпадает хлоргидрат оксифуксонового красителя (руброфен или рубракол) в виде мелко- кристаллического порошка. Реакционную смесь размешивают еще в течение двух часов, после чего осадок красителя отфильтровывают, хорошо отжимают на фильтре, промывают этилацетатом и сушат. Выход - 350 г продукта, содержащего 95/О красителя. Пример 3. Продукт реакции, полученный при стоянии смеси расплавленных 152 г ванилина и 248 г гваякола, насыщенной сухим хлористым водородом (в соответствии с описанием авторского свидетельства%312 в виде кристаллического продукта) без очистки растворяют в 800 г амилацетата. К полученному раствору добавляют 250 г амилацетата, содержащего 18% сухого хлористого водорода. Через полученный раствор при 10 - 15 при хорошем размешивании в течение шести часов пропускают ток смеси окислов азота, обогащенной двуокисью азота. После этого массу размешивают еще два часа, выпавший осадок отфильтровывают, отжимают на фильтре, промывают амилацетатом и сушат. Выход 95% -ного продукта - 330 г,Пример 4. В закрытый сосуд, снабженный мешалкой, вводной трубкой, доходящей до дна сосуда, и выводной трубкой, загружают 382 г 4,4,4"-триокси - 3,3,3" - триметокситрифенилметана, добавляют 800 мл амилацетата и после растворения еще 250 г амилацетата, содержащего 18% хлористого водорода. Вводная и выводная трубки включены в замкнутую систему, в которой окись азота окисляется в двуокись азота при добавлении кислорода или пропускании над минеральными перекисями. В систему вводят извне некоторое количество содержащих двуокись азота окислов азота; последние непрерывно циркулируют через раствор трифенилметанового производного, где происходит раскисление двуокиси азота, и через резервуар с окислителем, где происходит окисление окиси азота, Реакция проводится до полного окисления лейкосоединения в хлоргидрат красителя, который выделяют, как указано в предыдущих примерах.68311 13 Свод М 4 1947 г. Предмет изобретения 1. Способ получения оксифуксоновых красителей окислением их лейкосоединений в среде органического растворителя в присутствии хлористого водорода, о т л и ч а ю щ и й с я Отв. редактор А, Н. Панасенко тем, что в качестве окислителя применяют газообразные окислы азота, содержащие двуокись азота,2. Применение способа по п. 1 для окисления лейкосоединений, подученных по авторскому свидетельству68312. Редактор И. И. Васин