Способ выделения фурана и его гомологов из технических продуктов в чистом виде

СССР Класс 12 о, 26,М 58132 АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ О горо изобретений Г СП 1- г.НЛ ф Уетгви о дар С,н К, ССс 1 арегистрироаано снишник нич.вс( о гомолог в чистом в 38 года в НКЛе 31 октября 1940 2136. Заявлено 23 октября 1 ада. ублнкован п особ выделения фуранапродуктов Изобретение касается способа выде.ления из 1 технических продуктов фурана и его гомологов (сильвана; 2,5-дииетилфурана), применяемых в качестве исходного сырья при синтезе разнообразных сложных соединений, часть которых уже нашла себе практическое применение (ацетопропиловый спирт, ацетонилацетон и др). В основу способа положена реакция между фура- нами и малеиновым ангидридом и способность получаемого при этом эндоксотетрагидрофталевого ангидрида разлагаться при нагревания обратно:на составные части.Обычно реакция получения соединения фурана, и его гомологов с маленковым ангидридам проводится во избежание выбросов в присутствии растворителя (серный эфир), и для полноты выхода требуется многодневное стояние реакционной смеси. Далее полученное твердое соединение малеинового ангидрида и фурана (эндоксосоединение) отмывается эфиром от примесей, после чего проводится его термическое разложение на малеиновый ангидрид и фуран (или соответственно на гомологи фурана).Согласно настоящему изобретению, предлагается обработку технического продукта малеиновым ангидридом производить в отсутствии растворителей и затем загрязняющие примеси удалять путем отгонки в вакууме. При этом исключается многодневное выстаивание продукта реакции, отпадает расход растворителя и сильно упрощается аппаратура и процесс производства,П р и и е р 1. Очистка сильвана (2- метилфурана), 300 г технического силь- вана (уд, вес - 0,886 и показатель преломления - 1,4290) приливают из капельной воронки через обратный холодильник к 400 г расплавленного малеинового ангидрида при размешивании. По окончании лриливания всего сильвана размешивание продолжают рдо прекращения саморазогревания смеси. Затем, нагревая колбу в водяной бане с температурой 50 - 55-", отгоняют в вакууме примеси технического сильвана до установления остаточного давления 60 - 50 дни. Полученную таким образом смесь ,4-3,6-эндоксо-метилтетрагидрофталевого ан. гидрида и избыточного малеинового ангидрида нагревают при атмосферном давлении для разложения эндоксосоединения и отгонки чистого силь- вана (2-метилфурана). Отгонку силь- вана ведут до температуры реакционной смеси (регенерированного малеинового ангидрида) 160 в 1. Отогнанный сильван для окончательной очистки промывают растворами, бисульфита натрия,и едкой щелочи, после чего разгоняют с,.добавлением воды на водяной бане, отбирая фракцию около 58,5 и применяя при разгонке тот или иной дефлегматор. Отгон после фильтрования через сухой бумажный фильтр представляет собой 2-метилфуран с уд. весом - 0,9140, показателем преломления - 1,4336 и температурой кипения 63,5. Выход около 60%, считая по весу от взятого в очистку технического сильвана.П р и и е р 2. Очистка фурана: Технический 60 - 70"/в-й фуоан (уд, вес - 0,8574, показатель преломления - 1,4097) в количестве 250 г смешивается с 250 г малеинового ангидрида, По окончании реакции получения Л 4 - 3,6 - эндоксотетрагидрофталевого ангидрида примеси технического фурана отгоняют от реакционной смеси сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме,при нагревании на водяной бане. Затем разлагают очищенное эндоксосоединение нагреванием и отгоняют фуран. Отогнанный фуран, после промывки растворами бисульфита натрия и щелочи, подвергают заключительной разгонке, Полученный фуран имеет уд. вес - 0,9358 и показатель преломления - 1,4210, практически совпадающие с таковыми для лучших образцов чистого синтетического фурана. Выход чистого фурана 60% и более. П р и м е р 3. Очистка 2,5-диме-тилфурана: Эндоксосоединение полу чается, как описано в примере 1 для сильвана. Примеси отгоняюгся в вакууме при температуре 60 - 70 и оста-точном вакууме 20 лм. Выделение ) 2,5-диметилфурана и его заключи тельная очистка проводится по аналогии с выделением и очисткой сильвана. Из технического (50%-го) 2,5- диметилфурана, очищенного предварительно обработкой жидким бисульфи том и раствором щелочи и имеющим , уд. вес - 0,8209 и показатель прелом ления - 1,4307, получается с ьыходомоколо 40% (от веса очищенного препарата) чистый 2,5-диметилфуран (90/о) с уд. весом - -0,886 и показате-лем преломления Д - 20 - 0,886,Предмет изобретения.Способ выделения фурана и его гомологов из технических продуктов в чистом виде путем обработки технического продукта малеиновым ангидридом и последующего выделения чистого продукта разложением полученного эндоксотетрафталевого ангидрида нагреванием, отличающийся тем, что указанную выше обработку производят в отсутствии растворителей, затем от полученного эндоксопродукта оттоняют в вакууме загрязняющие примеси, остаток нагревают при атмосферном давлении для разложения эндоксопродукта, после чего фуран или его гомологи отгоняют и очищают далее известными приемами.