Способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты

Союз Советскиз Социалистических Республик(51)М. Кл.2 Г 07 Г 9/146 с присоединением заявки Ио Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(53) УДК 547,26 118.07088,8) Опубликовано 150879 Бюллетень М 30 Дата опубликования описания 20,08. 79(71) заявитель московский ордена ленина и ордена трудового красного Знамени государственный университет им, М, В. Ломоносова 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ДИАЛКИЛФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ стнорителя, например эфира, н при - сутствии пиридина при (-10)-0 Г. Однако выход целевых продуктов не превышает 50 3). Изобретение относится к области синтеза фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения хлорангидридон диалкилбосфористой кислоты, которые используют как исходные соединения при синтезе ФосФорсодержаших соединений различных классов.Известен способ синтеза хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты взаимодействием треххлористого Фосфора с окисью этилена 11. Однако этот метод пригоден лишь для синтеза хлорангидридаЯ 3, -дихлордиэтилфосфористой кислоты, 15Известен также способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты нзаимодейстнием соответствующего спирта с треххлористьи фосфором в среде органического раствори теля, например эфира, н присутствии триэтиламина при -40Г. Выход целевых продуктов 32 в 3 21 .Наиболее близким к изобретению по технической сушности и достигаемым результатам является способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты путем взаимодействия ди.хлорангидридон фосфористой кислоты со спиртом в среде органического ра- ЗО Целью изобретения является увеличение выхода целеннх продуктов.Поставленная цель достигается описываемым способом получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты,заключаюшимся в том, что диалкилфосфористую кислоту подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде органического растнорителя при0 + 5 С в присутствии акцептора хлоористого водорода, В качестве акцептора хлористого водорода желательно, использовать триэтиламин,Отличительным признаком способаявляется то, что в качестве эфирафосфористой кислоты используют диалкилфосфористую кислоту, которую подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором, в качестве акцепторахлористого водорода используют триэтиламин н процесс проводят в указанньос условиях.Описываемый способ позволяет увеличить выход целевых продуктов до62-92,679586 Формула изобретения Составитель м. КрасновскаяРедактор Т, девятко ТехредИ, Асталош Корректор В, Бутяга Заказ 4738/23 Подписное Тираж 513 ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 П р и м е р 1, Получение хлорангидрида дибутилфосфористой кислоты.К смеси 19,4 г (0,1 моль) дибутилфосфористой кислоты и 10 г (0,1 моль)триэтиламина в 100 мл абсолютногоэфира при 0-(+5) С добавляют 20,9 г(0,1 моль) РС 16 в 100 мл абсолютного 5бензола. Перемешивают 1-2 ч, отфильтровывают осадок, отгоняют растворители, остаток перегоняют. Выход 62%,т.кип. 65-72 С/2 мм рт.ст., пф=1,4449, ЯМР фр 6 = -164 м.д, 10П р и м е р 2. Получение хлорангидрида диизопропилфосфористой кислоты.К смеси 16,6 г (0,1 моль) диизопропилфосфористой кислоты и 10 г 15(0,1 моль) триэтиламина в 100 мл хлороформа при 0-(+5) С добавляют 20,9 г(0,1 моль) РС 1 в 100 мл абсолютногохлороформа. Перемешивают 1-2 ч, отфильтровывают осадок, отгоняют растворитель, остаток перегоняют. Выход92, т.кип. 55 С/10 мм рт.ст,; п =1,4331, Ямр 1 РВ = -165 м.д.П р и м е р 3. Получение хлорангидрида диизопропилфосфористой кислоты в диметоксиэтане,Процесс проводят аналогично примеру 1, используя в качестве растворителя диметоксиэтан. Выход 88,т,кип. 56 Г/10 мм рт.ст., гР = 1,4329,ЯмР фРД = -165 м.д, ЗОП р и м е р 4, Получение хлорангидрида ди-Вто-бутилфосористой кислоты,Процесс проводят аналогично примеру 2. Выход 60, т,кип. 55 С/1 мм рт,ст., и= 1,4400, ЯМР 1 Р 8 :-165 м.д. 1. Способ получения хлорангидри" дов диалкилфосфористой кислоты с использованием эфиров фосфористой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя при охлаждении, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве эфира Фосфористой кислоты используют диалкилфосфористую кислоту, которую подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфоором при 0-5 С.2. Гпособ по и, 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, в качестве акцептора хлористого водорода используют триэтиламин.Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе1. Кабачник М. И Российская П.А, Реакция окисей этилена с треххлористым фосфором. Изв. АН СССР, 1946, с. 295.2, Х, Сеггагд "Лпгеггас 1 оп оГ рпозрЬогцз г 1 сЫогЫе ю 11 Ь а 1 соЬо 1 апс 1 ы 1 Ю Ьуйгохуев 1 егз 6.С)1 ещ. Бос, 1953, р. 1920.3. Разумов А. И, Моно-. и диалкоксихлорфосфины. ЖОХ, 14, 1944, с. 464.