Способ получения (2-нитрозогексафторпропил-2) диалкилфосфатов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
о 1679585 О П И С А Н И Е. ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советсннк Социалистических Республик(51)М. Кл,2 С 07 Р 9/09 с присоединением заявки йо Государственными коинтет СССР оо деяаи язобретення н открытяя(53) УДК 547, 26118. 07 (088. 8) Опубликовано 150879. Бюлл нь 14 о 30 Дата опубликования описания 20.08.79-ДИАЛКИЛФОСФАТОВ 10 Изобретение относится к областихимии фосфорорганических соединений,а именно к способу получения новых(2-нитроэогексафторпропил)-диалкил-Фосфатов общей формулы5 где й - алкил,которые могут быть использованы какв препаративной органической химии, так и в качестве мономеров 15для получения каучуков.(2-Нитрозогексафторпропил) -диалкилфосфаты и способы их получения в литературе не описаны.В литературе описан способ полу чения сС-нитрозоизопропилфосфонатов путем окисления сС-аминоизопропилфосфонатов перекисью водорода в присутствии каталитических количестввольфрамата натрия (1.Известен способ получения Фторсодержащих нитроэосоединений, например тРис-(трифторметил)-нитрозометана . нитрозированием .д.-олефинов нитрозилгалогенидами 2. 30 Однако в литературе отсутствуютсведения о нитрозосоединениях, содержащих одновременно Фтор- и фосфорсодержащие группировки,Целью изобретения является разработка способа получения (2-нитроэогексафторпропил)-диалкилфосфатов,Поставленная цель достигается описываемьм способом получения (2-нитрозогексафторпропил)-диалкилфосфатовобщейФормулы, заключающимся в том,что И-(2-оксигексафторпропил)-амиддиалкилового эФира Фосфорной кислотыподвергают взаимодействию с трифторацетилнитритом при эквимольном соотношении реагентов в среде абсолютного ацетонитрила в атмосфере гелияпри (-15) - (-10) С,Указанный температурный интервал реакции обусловлен тем, чтопри температуре ниже (-15) С исходные компоненты реагируют вяло и неполно, тогда как при температуре выше (-10) С имеет место падение выхода продукта,Использование абсолютного ацетонитрила и атмосферы гелия связано с необходимостью предотвращения как гидролиза исходных компонентов и продуктов реакции, так и окисления последних.Благодаря наличию в своей структуре кратной И=О связи (2-нитрозогексафторпропил)-диалкилфосфатыподобно известным фторсозржашим нйтрозосоединениям представляют интерес как исходные мономеры для получения сополимеров с перфторолефчнами (нитрозофторкаучуков). При этомможно ожидать, что наличие фосфорсодержашего фрагмента скажется на уве Оличении термостойкости нитрозофторполимеров.П р и м е р 1. Получение (2-нитрозогексафторпропил)-диэтилфосфата. 15В четырехгорлую колбу с мешалкой,термометром, капельной воронкой инасадкой с четырехходовым краном,соединенным с пустой и наполненнойгелием резиновыми камерами, помешают 2(3,19 г (0,01 моль) И-(2-оксигексафторпропил)-амида диэтилового эфира Фосфорной кислоты в растворе 15 млабсолютного ацетонитрила. При постоянной подаче тока гелия, что соответствует положению четырехходовогокрана резиновая камера с гелием -реакционная колба, температуру раствора понижают до (-15) С. Затемчетырехходовой кран ставят в положение реакционная колба - пустая резиновая камера и добавляют по каплям 2,86 г (0,002 моль) трифторацетилнитрита с такой скоростью, чтобытемпература реакционной массы была(-15)-(-10) С. По окончании прибавления трифторацетилнитрита массу выдерживают при указанной температуре2 ч, при этом выделяется 210 мл(93,8) закиси азота (идентифицирована ГЖХ), После перегонки получают 402,08 г (62,5) (2-нитрозогексафторпропил)-диэтилфосфата, т.кип. 43 С)-ди-н-пропилфосфа 0,3 мм рт,ст.), иЯ = гексафторпропил та, т.кип. 53 С (щ 1,3441,Найдено, ; ГИР9 14 б 5Вычислено, ; 29,98 Н 3,80 у 3,90 Г 31,61 у 8,63,С 29,92 р Н 3,88 у 1 Я 3,88 у Г 31,58 р Р 8,59 Формула изобпетенияСпособ получения,(2-нитрозогексафторпропил) -диалкилфосфатов общей формулы ВО 0МОГ1Р 0 0 - С - СУз1С 1 згде В - алкил,Ъаключаюшийся в том, что И-(2-оксигексафторпропил)-амид диалкилового. эфира фосфорной кислоты подвергают взаимодействию с трифторацетилнитритом при эквимольном соотношении реагентов в среде абсолютного ацетонитрила в атмосфере гелия при-15) - (-10 ) С. Спектр ЯмР 9 Г (в ацетоне)5,09 м,д. синглет (СГэ) С. СпектрПмР (в СС 14.): 0,94 м,д, триплет (СН1,74 м.д. мультиплет (СН); 4,21 квартет (СНО), Спектр ИК, см " 1610(0,01 моль) И-(2-оксигексафторпропил)-амида ди-Н-бутилового эфира фосфорной кислоты в 15 мл абс. ацетонитрила и 2,86 г (0,02 моль) трифторацетилнитрита получают 205 мл (91,5)закиси азота (идентифицирована методом ГЖХ) и 2,17 г (55,8) (2-нитрозогексафторпропил)-ди-М-бутилфосфата, т,кип. 63 С (0,3 мм рт,ст.),и о 1,3547.Найдено, : С 33,85; Н 4,70;Х 3,65 у Г 29,30 рР 7,93с . Н Гб юВычислено, : С 33,92; Н 4,62;И 3,601 Г 29,31;Р /,98Спектр ЯмР Г (в ацетоне):5,33 м.д. синглет (СГ) С. СпектрПМР (в СС 1 ): 0,69 м.д, триплет (СН );1,29 м.д. мультиплет (СН -СН);3,9 м.д. квартет (СН О) ИК спектр,см ; 1610 (ОМ о)679585 Составитель И. КрасноВскаяРедактор Т. дев ятко Техред С, Мигай Корректор В, Бутяга Закаэ 4738/23 Тираж 513 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Источники информации принятыево внимание при экспертизе1, Левин Я. А., Скоробогатова М,С.Нитрозофосфонаты. Изв, АН СССР, сер,хим., 1976, с, 477. 2. Дяткин Б. Л, и др. О присоединении фтористого и хлористого нитрозила к алкилперфторвиниловым эфирам, ДАН СССР, сер.хим., 1965, 165, 1305,
СмотретьЗаявка
2583721, 17.02.1978
ВОЕННАЯ КРАСНОЗНАМЕННАЯ АКАДЕМИЯ ХИМИЧЕСКОЙ ЗАЩИТЫ ИМ. МАРШАЛА СОВЕТСКОГО СОЮЗА С. К. ТИМОШЕНКО
КРЮКОВ ЛЕОНИД НИКОЛАЕВИЧ, КРЮКОВА ЛЮДМИЛА ЮРЬЕВНА, ИСАЕВ ВАЛЕРИЙ ЛЕОНИДОВИЧ, СТЕРЛИН РАФАИЛ НАУМОВИЧ, КНУНЯНЦ ИВАН ЛЮДВИГОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07F 9/09
Метки: 2-нитрозогексафторпропил-2, диалкилфосфатов
Опубликовано: 15.08.1979
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-679585-sposob-polucheniya-2-nitrozogeksaftorpropil-2-dialkilfosfatov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения (2-нитрозогексафторпропил-2) диалкилфосфатов</a>
Предыдущий патент: Способ получения производных спиро 4н-пиран-4, 2 -2н фурана
Следующий патент: Способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты
Случайный патент: Способ выращивания олигохет