Способ получения фторангидридов сульфокислот

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАНГИДРИДОВ СУЛЬФОКИСЛОТИзобретение относится к усовершенствованному способу получения фторангидридов сульфокислот общей формулы 1й 0,где В СН Н Г Н Г 6 Н5 и - СН С Н или С У, которые мо 56465)гут найти применение в качестве физиологически активных веществ, а такжекак полупродукты для органического синтеза. 10Известен способ получения соединений общей формулы 1, где Ы - СН - , ,С Н, й-СН С Н -или Г Г взаимодействием хлорангидридов соответствующих сульфокислот с дифторидом 16оксенона при 45-1 25 С в среде ацетонитрила с выходом целевого продукта для ароматических сульфокислот 20% и для алифатических сульфокислот 70-80%Недостатком известного способа яв ляется невысокий выход для ароматических сульфокислот, а также использование в процессе токсичног о растворителя. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения соединений общей формулы 1, где К - СН-, С Н ", н-С Н, ц-СН С Н- или С Г, взаимодействием хлорангидрида соответствующей сульфокислоты софтористым натрием при 110 С в среде растворителя - диметилформамида или тетраметиленсульфона в течение 4 ч с вы-ходом целевого продукта ГО%Недостатком известного способа является недостаточно высокий выход и сложная схема выделения целевого продукта, использование растворителя,. Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процессаПоставленная цель достигается описываемым способом получения фторангидридов сульфокислот обшей формулы Я 50 У, где К имеет указанные значения, взаймодействием хлорангидрида кислоты с фторидом щелочного металла при нагревании,,У югЗ г 65состоящим в том, что процесс осуществляют в расплаве кристаллогидрата фтористого калия.Отличительной особенностью способаявляется осуществление процесса в расплаве кристаллогидрата фтористого калия.При осуществлении реакции в расплаве кристаллогидрата фтористого калияотпадает необходимость в использованиирастворителя. Образующийся в обменнойреакции хлористый калий выпадает в осадок, что способствует сдвигу реакционного равновесия в сторону образованияцелевого продукта и протеканию реакциипрактически до конца,Целевой продукт выделяют отделениемобразовавшегося осадка, промывкой егоэфиром,Эфирный раствор и фильтрат промывают водой, сушат и перегоняют с выходомцелевого продукта 92-95%.Способ позволяет упростить процессза счет простой схемы вьделения продукта и отсутствия растворителя, а такжеувеличить выход целевого продукта на2 0-250/о.П р и м е р 1, В двугорлой колбе,снабженной механической мешалкой и обратным холодильником, растворяют прио60 С 11,5 г хлорангидрида метансульфокислоты в расплаве 41,3 г КР ОН 0.Реакционную смесь перемешивают прио60, С в течение 5 ч. По окончании реакции осадок КЫ отфильтровывают на воронке Бюхнера и тщательно промываютэфиром. Объединенные эфирную вытяжкуи фильтрат промывают водой, сушат надИоЯО и перегоняют под вакуумом.Получают 9,5 г (97%) фторангидридаометансульфокислоты с т.кип. 50-52 С/780 мм рт. ст.П р и м е р 2, Аналогично примеру1 из 21,5 г хлорангидрида н-ок 1 ансрльфокислоты и 41,3 гКУ 2 НО при 90 С 70204получают 18,4 г (94%) фторангидридан-октансульфокислоты с т, кип, 120125 С/20 мм рт. ст,П р и м е р 3, Аналогично примеру1 из 1 7,6 г хлорангидрида бензолсульфоокислоты и 41,3 гЮ 2 Н 0 при 60 С получают 15,4 г(95%) фгорангидрида бензолосульфокислоты с т, кип, 90-91 С/14 ммрт, ст,О П р и м е р 4. Аналогично примеру1 из 19 г хлорангидрида п-толуолсульофокислоты и 41,3 гКР 2 НО при 90 Сполучают 16,5 г (95%) фторангидридап-толуолсульфокислоты с т. кип. 1225 124.С/1 мм рт, ст,оП р и м е р 5, Аналогично примеру1 из 27 г хлорангидрида пентафторбензолсульфокислоты и 41,3 г )(Г 2 Н О при90 С получают 23 г (92%) фторангидрио20 да пентафторбензолсульфокислоты с т. пл,112-114 С,Формула изобретения Способ получения фторангидридов суль 2 З фокислот общей формулы250 Р3) В 171 651 Ьб 1 б бвзаимодействием хлорангидрида сульфокислоты с фторидом щелочного металлапри нагревании, о т л и ч а ю щ и й -с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс осуществляют в расплавекристаллогидрата фтористого калия,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1, Волкова С, А., Синютина 3. М, иНиколаенко Л, Н, Обмен хлора на фторв сульфохлоридах с помощью дифторидаксенона, Л(ОХ, % 11, 1974, с. 2.592,2, 3 ай"иец 0.Г, ботас Я.М,Сульфонилфториды как ингибиторы эстераз,1 осз,Я, 997, 1963, Составитель Т. ПоповаРедактор Т, Девятко Техред 3. Фанта Корректор О. БилакЗаказ 1 726/26 Тираж 512 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППГ "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4