Способ получения гидрата кальцевой соли 2, 5 диоксибензолсульфокислоты

Сова СоветскихСоциалистическихРеспублик 1) Дополнительный к д ент 22) Заявлеио 08 5/23-04 6.7 23) Приоритет З 1) 1380/76 32) 04.02. есударствеииый иеми СССР ао делам изобретен и отрити(3 15.03, вейцарня. 95 юллетень10 писания 18.03,79 блико Дата опубликоваИностранецзе Эстев-Со (Испания) 2) Авториаобретеиия(71) Заявит Иностранная фирмаборатуар Ом Сосьетэ Аноним (Швейцария) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАТА КАЛЬЦИЕВОЙ СОЛИ 2,5-ДИОКСИБЕНЗОЛС УЛЬФОКИСЛОТЫ Изобретение относится к усовершенствованному способу получення гндрата кальциевой соли 2,5-диокснбензолсульфокислоты, которая находит применение в качестве физиологически-активного вещества, об- а падающего ценными фармакологическими свойсгвамн. Известен способ получения гндрата кальциевой соли 2,5-диокснбензолсульфокисло ты взаимодействием эфирного раствора 1,4-бензохннона с 50%-ным водным раствором чистогобисульфита квльцня прио0-4 С и перемешнвании 1.Целевой продукт выделяют разделением 15 слоев, концентрированием водного слоя оггонкой под вакуумом в среде ннергного газа, отделением образующегося осадка и перекристаллнзацней его с выходом 23,6%.Недостатком известного способа явля ется низкий выход целевого продукта.Целью изобретения является повыщенне выхода целевого продукта с высокой степенью чистоты. Поставленная цель достигается описываемым способом получения гндрата кальциевой сопи 2,5-диоксибензолсульфокнс лоты с использованием производного бензохинона в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта экстракцией н перекрисгаллнзацией, состоящим в том, что.гидрбхннон подвергают взаимодействию с хлорсульфоновой кислотой, а в качестве растворителя исполь зуют хпорнстый тнонил, и образующийся сульфохлорнд гндрохннона обрабатывают водной суспензией углекислого кальция.Предпочтительной является экстракцня гидрата кальциевой. соли 2,5-диоксибензолсульфокнслоты нагретым метилцеллозал ьвом;,Отличительным признаком способа является взанмодействне гндрохинона с хлорсульфоновой кислотой, использование е качестве растворителя хлористого гионила и обработка образующегося сульфохлорида гидрохннона водной суспензяей углекислого кальцкя.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Патент США % 3509207,М., кл, 260-512, 1970,65288Способ осуществляют прибавлением избытка хлорсульфоновой кислоты к гидрохинону, а затем добавлением хлорйстбгбтионила, обеспечивающего окончание реакции сульфохлорирования. . 5Хлористый тионил необходим для связывания образующейся в процессе сульфирования воды с последующей регенерациейхлорсульфоновой кислоты из образующейсясерной кислоты, 6Образующуюся реакционную массу обрабатывают льдом в смеси с суспенэией-углекислого кальцйя. Из полученного раствора целевой продукт экстрагируют гоРячим метилцеллозольвом. Выход 38,6 .,оСпособ позволяет получать целевойпродукт с высокой степенью чистоты благодаря тому, что в процессе сульфирования ие образуются побочнйе продукты сразличной степенью сульфирования илизсложные эфиры гидрохинонсульфокислоты,В результате получают целевой продуктхроматографической чистоты.П р и м е р, Получение гидрата 2,5 диоксибензолсульфоната кальция,2В колбу Эрленмейера, емкостью 200 мл,снабженную мешалкой, помешают.11 г(0,01 моля) гидрохинона и добавляют14 мл (0,02 моля) хлорсульфоновой кислоты, а потом 24 г (0,02 моля) хлористого тионила. Раэмешиванйе продолжаютпри комнатной температуре в течение 1 ч,после чего избыток хлористого тионилаотгоняют в вакууме.Вязкую жидкость каштанового цветамедленно Выливают на смесь 500 г колотого льда, 100 мл дистиллированной воды и 15 г углекислого кальция, находящуюся в двухлитровой колбе, снабженнойЮмешалкой. Полученный раствор отфильтровывают и сгущают до образования вязко 71 о продукта, который выдерживают в теочение 12 ч при 5 С. Осадок отфильтро-. й 1 вают в твердоевещество экстрагируют 50 мл горячего метилцеллоэольва. Полученный осадок перекристаллизовывают два раза из минимального количества воды,Выход 15,6 г (38,67 ).Спектр магнитного ядерного резонанса в дейтерированной воде: д 7,13 и 6,70, относительно воды д 4,75. Спектр магнитного ядерного резонанса и его кривая интеграции соответствуют 2,5-диоксибензолсульфонату кальция с одной молекулой кристаллизационной воды.Формула изобретения 1. Способ получения гидрата кальциевой соли 2,5-диоксибензолсульфокислоты с использованием производного бензохинона в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта экстракцией и перекристаллизацией, о т л и ч а ю - ш и й.с я те(1 что, с целью повышения выхода целевого продукта, гидрохинон подвергают взаимодействию с хлорсуль фоновой кислотой, а в качестве растворителя. используют хлористый тионил и образующийся: сульфохлорид гидрохинона обрабатывают водной суспензией углекислого кальцияа2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что кальциевуюсол 1 ь 2,5- -диоксибенэолсульфокислоты экстрагируют нагретым метилцеллбзольвом.Составитель Т. ПоповаРедактор Л. Емельянова Техред М. Келемеш Корректор И, КовальчукЗаказ 1092/57Тираж 512Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская паб., д, 4/5 ФилиалППП "Патент",г. Ужгород, ул. Проектная, 4