Способ получения сложных эфиров сульфоноспиртов

(61) До тельный к патенту 974871/2 112822/О7,1272 о 17,03.7 22) Ваяв 23) При итет,06,12,73,32) 0 ретвенньй нвотетСССРлам нзебретеннйн еткрытнй 3) франци Опуб вковано 15.03.7 ллетень10 та опубликования о Иностранцы ерт Мене и Марк72) Авторы изобретения ностранная фирма Рон-Пуленк С. А."71) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ СУЛЬФОНО ОВ яЗО - СХ = СУ- СНаОЦ (Ц где любой из Х и У означают один - ме- тильный радикал, другой - атом водорода;. К - алкил, аралкил, ациларил, заме-шенный или незамещенный арил;Ке - епкин - Сойа, где й - атом в дорода или алкил, или арил.Эфиры сульфоноспиртов представляют интерес в качестве высокореакционноспособных полупродуктов органического синтеза. С их .помощью можно получать пищевые,красители и фармацевтические проа СНа о ний особ получения сое Известен сп обшей Формул ХСН,ОСН где Х- ат взаимодействи=снбо, н ом водорода я фенилсульфметил путем а с ви 1Изобретение относится к способу получения новых химических соединений сложных эфиров сульфоноспиртов общей Формулы нилариловым эфиром с последующим окис- лением образующегося продукта перуксусной кислотой при охлаждении. Полученныеэфиры сульфонов могут быть использоввны в качестве полупродуктов органичесКого синтеза.Щ . Однако в литературенет сведений о способе получения соединений формулы (1), Новые соединения - .эфиры сульфоноспиртов общей формулы Щв отличие от известных аналбгов содержат реакционноспособную метиленовуюгруппу, несущую сульфоновую функцию, всвязи с чем они могут реагировать, напримерс алкилгалогенидами или сопряженными диолефинами. Так с алкилгалогенидом, найример хлоридом, соответствующимформулеЯСЗ, где Я является углеводородным радикалом, реакция приводит ксоединению формулы Я - Сна (30 аЯ)- щ -СХ = СУ - СнаОК, которое затем путем десульфирования с помощью щелочного агента может превращаться в соединение, соответствующее формулеЯ - сна ( Я с Ц) - сх щ сУ- снуОКеЕсли считать, что в сульфонах, соответствующих формуле (1 ), последовательность - СНСХ=СУ-СНй - означае г изопрейовую цепь, становится понятным интерес, который представляют эти соединения, так как они позволяют переходигьв одну стадию от герпенового соединенияк ближайшему высшему изопренологу.Можно также реализовать синтез терпеновых спиртов или сложных эфиров, которые представляют большой интерес в. области парфюмерии; пищевых красителей,фармацевтических продуктов. Среди этихсоединений можно назвать гераниол, нерол, витамин А,и их сложные эфиры гаские, как ацегаг, пропионаг, пальмигат,бензоат и т.д.1Согласно изобретению описываетсяспособ получения сложных эфиров сульфоноспиргов обшей формулы80,СН-СХ=СУ-СНйОй,где й Х,У и й имеют указанные дляформулы (1) значения, заключающийся втом, что сульфинат щелочного металлаформулы ЯЯОМ подвергают взаимодействию с соединением формульгЯ-СН -СХ=СУ-СНй-ОС Ойдгде Х, У, Й,йй имеют указанныезначения,Я - атом галогена,М - щелочной металл,при нагревании с последующим выделением целевого йродукта,В предлагаемом способе используют вкачестве реагента галогенированное соединение формулыж - СН, - ,СХ=СУ-СНя-ОСОЯ,где радикал-СОК соответствует алифатической кислоте с 1 4 атомами углеропе,Я означает атом хлора или брома.Процесс прогекаег по следующей схемеЙЯСМ +2"СНа-СХ=СУ-СНй ОСО - --Й 30 р СН -СХ=СУ-СНОСОВ+М",где Р, Х, К, Яй и М имеют указанныевыше значения. Процесс может осуществляться в растворе метанола или эганола нагреванием реакционной массы и сопровождагься образованием галогенидаметалла, который можно легко отделитьот искомого сложного эфира сульфоноспир га.Используемыми сульфинагами щелочных металлов могут быть метилсульфиЦНИИПИ Заказ 1 О 92/Фиииаи ПП 11 фПииитф,наг, фенилсульфинаг, хлорфенилсульфинатнатрия или калия.П р и м е р 1, фенилсульфонил-ме тил-аце токси-бу тен, 5 Смесь 50,85 гфенилсульфината натрия и 54,1 г хлор-метил-ацетокси-бугенав 300 см этилового спир 3та нагревают при наличии флегмы в течение 3 ч и в атмосфере азота, после 10 чего фильтруют при нагревании, а затемфильграт охлаждают на ледяной бане.Осадок белого цвета фильтруют, сушат ввакууме и получают 41,5 г перекрисгаллизованного продукта белого цвета, со13 г.пл. 95 С,. который является фенилсульфонил-ме гил-аце токси-бу геном.Выход 60%.фоРмула изобретенИя20 1, Способ получения сложных эфировсульфоноспиртов общей формулыЯ 0 СН-, СХ = СУ - СНйОЙ, (1)где любой их Х и У означают один - меитильный радикал и другой - атом водорода;К - алкил, аралкил, алкиларил, замешенный или незамешенный, арилГЦ- адил-СОКй, где К- атом водорода или алкил, или арил, о т л и ч а юш и й с я тем, что сульфинаг щелочногометалла ЯЛОМ подвергают взаимодействию с соединением формулы2 -СНя-СХ=СУ-СН-ОСОК,где В, Я, Х и У имеют указанныезначения;2 - атом галогена;М -щелочный металл,при нагревании с последующим выделением целевого продукта2. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и й с я тем, что радикал - СОКй соответствует алифагической кислоте с 1-4атомами углерода.3. Способ по и, 1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что применяют галогенированное соединение формулыЕ -СН -СХ=СУ-СНОСОЯ,гдеЗ-атом хлора йли брома;Ю й, Х и У имеют указанные значения.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Калабина А. В., Колманова В. ф.и Бычкова Т. И. Взаимодействие фенил 55 сульфенилхлорида с винилариловыми эфирами. - ЖОХ, М., 35, 1965.57 Тираж 512 Подписноег. Ужгород, ул, Проектная, 4