Способ получения имидов 5, 6-дигидроп-дитиин-2, 3 дикарбоновой кислоты

(11) 645585 Союз Веаетсках Соцналнстнческнх Республик(31) 373556 Государстоеннын комнте Совета Министров СССР по деЛам изобретенийн открытий 3) СШ 0.01.79. Б(45) Дата опубликования описания 30.01.7 Авторы зобретения Иностранцы ос и Брайянт Леонидас Вол(США) Иностранная фирма ерикан Цианамид Компани(546-ДИ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДОВО-п-ДИТИ И Н,3-ДИ КАРБОНО ВОКИСЛОТЫ С сни Н. - ,МЯсн азанные ертного 20 - 60 С ормулы где и имеет укиная цель достигается способом в присутствии инимидов 5,6-дигидро-п-дитиин,3- створителя приой кислоты общей формулы 20 продукт общей ф начения;рганически образую Постаполучендикарбо ра яйся=3 - 7,в приИзобретение относится к способу получения имидов 5,6-дигидро-п-дитиин,3-дикарбоцовой кислоты, который может найти применение в химической промышленности.Известен способ 11 получения имидов 5,6-дигидро-п-дитиин,3-дикарбоновой кислоты, заключающийся в том, что ангидрид 5,6-дигидро-п-дитиин,3-дикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с аминами в этаноле при нагревании.Цель изобретения - синтез новых имидов 5,6-дигидро-п-дитиин,3-карбоновой кислоты, содержащих нитрильную и карбоксамидную группу, обладающих ценными биологически активными свойствами, основанный на известной в органической химии реакзаключающийся в том, что соединение общей формулы подверга;от взаимодействию общеи формулы де и имеет указанные значения иклизуют термически, возможн,С СНт 1 30 Составитель В, КовтунРедактор В. Мирзаджанова Техред Н. Строганова Корректоры: Р. Беркович и Т. Добровольская Заказ 2645/15 Изд. Ке 143 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 сутствии дегидратирующих агентов, обычно циклизацию ведут при 30 - 100 С, а в качестве дегидратирующих агентов используют уксусный ангидрид, хлористый ацетил или хлористь 1 й тионил, и целевой продукт или выделяют, или превращают в амид при действии сильной минеральной кислоты, обычно серной, при температуре от - 10 до +30 С, лучше процесс вести в среде несмешивающегося с водой растворителя, например хлористого метилена,При реакции ангидрида 5,6-дигидро-п-дитиин,3-дикарбоновой кислоты с аминонитрилом в качестве инертного органического растворителя обычно используют эфир, тетрагидрофуран, хлороформ, хлористый метилен, бензол, толуол, ацетонитрил,П р и м е р 1, 3- И- (1-цианциклогексил)- карбамоил,6-дигидро-п-дитиин- карбоновая кислота,К суспензии 1,88 г ангидрида 5,6-дигидроп-дитиин,3-дикарбоновой кислоты в 50 мл эфира прибавляют при перемешивании 1,24 г циклогексанаминонитрила, смесь кипятят 5 ч, кристаллический продукт отфильтровывают, промывают ацетонитрилом и сушат, Получают целевой продукт с т, пл.133 - 134 С (разл,).П р и м ер 2, 1-(5,6-дигидро-п-дитиин,3- дикарбоксимидо) - циклогексанкарбонитрил.Суспензию кислоты, полученной в примере 1, кипятят 3 ч с обратным холодильником в ацетонитриле. Бесцветное твердое вещество при этом растворяется и образуется ярко-желтый раствор, растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из метанола. Получают целевой продукт; т. пл, 123 - 124 С.Вычислено, %: С 53,04; Н 4,79; М 9,52.С 1 зН 14 Х 208.Найдено, %. С 53,31; Н 4,94; М 9,58.П р и м е р 3, 1- (5,6-дигидро-п-дитиин,3- дикарбоксимидо) - циклогексанкарбоксамид.К 300 мг нитрила, полученного в примере 2, в 5 мл хлористого метилена прибавляют при интенсивном перемешивании 10 капель концентрированной серной кислоты, через 30 мин прибавляют лед и хлористый метилен, органический слой отделяют, промывают водой, сушат и упаривают, Получают целевой продукт с т. пл. 12 в 1 С,Формула изобретения1. Способ получения имидов 5,6-дигидроп-дитиин,3-дикарбоновой кислоты общей где У - группа - СИ или - СОХНв,п= 3 - 7,отличающийся тем, что соединениеобщей формулы подвергают взаимодействию с соединением20 общей формулы 25 где п имеет указанное значение, в присутствии инертного растворителя при 20 - 60 С и образующийся продукт общей формулы где п имеет указанное значение, циклизуют35 термически, возможно в присутствии дегидратирующих агентов, и целевой продуктили выделяют, или превращают в амид придействии сильной минеральной кислоты притемпературе от - 10 до +30 С,40 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что циклизацию ведут при 30 - 100 С, а вкачестве дегидратирующих агентов используют уксусный ангидрид, хлористый ацетилили хлористый тионил.45 3. Способ по пп, 1 и 2, о т л и ч а ю щ и йся тем, что стадию превращения в амидведут в среде несмешивающегося с водойрастворителя, например хлористого метилена, а в качестве сильной минеральной кис 50 лоты используют серную кислоту.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. ЬсЬже 1 кег Н. К. Рег 1 чаЫчез о 1 5,6-йЬус 1 го-р-й 111 п,3-йсагЬоху 11 з ап 11 ус 1 гЫе. 1. -55 Не 1 ч. СЬет. Ас 1 а, 1969, 52, з. 2221 - 2235,