Способ получения бис (п-енил) платины

гтбн гоО П и С Х ГГИ" е 1 р) 626096 Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет сударственкыи коми 153) УДК 547,259,2.0(088.8) 43) Опубликовано 30.09,78. Бюллетень45) Дата опубликования описания 25.09.7 о делам изобрегений и открытий(71) Заявитель дового Красного Знамени инстит Сибирского отделения АН СССР е тализа(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(П-ЕНИЛ)ПЛАТИНЬ В заполнецныц аргоцом тор, пгабжспцый магнитИзобретение относится к области элсзюгтооргацц гсской химии, более конкретно к способу получения бис(П-еццл) платины обгцсй формулы (П - й).Р 1, где Я-аллил, кгсталлггл, кротцл, которая используется в качестве катализатора олцгомеризаццп 1,3-бутадиеца, является сырьем ряда процессов получения платиновых катализаторов.Известен способ получения бис(П-сцц-.) платины взаимодействием безводной хлористой платины с 2 - 4-кратцым избытком реактива Г рицьяра в эфире, Целевой продукт выделяют экстракцисй пентаном с выходом до 10% от теории 111.Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта.Для устранения этого недостатка предложен способ получения бис (П-снил) платиныы взаимодействием безводной хлористой платины с 2 - 4-кратным избытком реактива Гриньяра в эфире с последующей обработкой реакционной смеси спиртом илц водным раствором спирта. Ц левой прод 1 кт выделяют эг,стракццсЙ пеггтаггог. Процесс ведут при температуре 0 - 20 С, Выход целевого продукта до 90% от теории.Пример 1.стеклянный реак цой псцгалкойг, вводят 10 г (0.038 моль)бс:. вгдцой хлористой платины ц 500 мл0,4 и. раствора аллильного реактиваГрцньяра в дизтцловом эфире (0,2 моль).Реакционную смесь перемешивают прикомнатной температуре в течение 5 мигг(до полцого растворения хлористой платггцы). Затем цри псрсмешиваггшг в реакторвводят в течение 5 мцц 50 мл 10%-раство 10 ра воды в мстанолс, цз реакционцой смесиотгоггягот под вакуумом эфир и другцс летучие продукты и из сухого остатка экстрагируют центаном целевой продукт,После перскристаллцзацци цз пснтаца вы 15 делсно 8,5 г (81,5% от теоретического)бесцветных кристаллов бис(Г 1-аллил) платины с т. пл. 43,5 С,Найдено, %: С 25,6; Н 3,6; Р 1 70,5.Вычислено для бис(П-аллил) платины,20 %: С 26,0; Н 3,6; Р 1 70,4.Н-ЯРМ-спектры бис(Г 1- аллил) платинывключают лцнии при т= 5,54, 7,61 и5,75 м. д. (бензол, тетраметилсилац).П р ц м е р 2. Для синтеза используюг 7 г25 (0,026 моль) хлористой платины, 210 мл0,5 н. раствора кротильцого реактиваГриньяра в эфире (0,105 моль и 20 мл метаола). Сшгтсз проводят так же, как ц впримере 1. После перекристаллизации из30 пентатга выделено 6,7 г (91% от теорстичсФормула изобретения Соста впель М.,юлотарева Корректоры: В. Дод и О. Данишева Техред Н. Рыбкина Редактор Л. Герасимова Заказ 169411 Изд. Л"е 655 Тираж 526 Подписное 1.1 ПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035. Москва, )К, Раушская паб., д. 415Типография, пр. Сапунова, 2 ского) бис(П-кротнл) платины с т, пл. Зб - 38 С.Найдено, 7: С 37,4; Н 4,2; Р 1 58,4,Вычислено для бис (П-кротил) платины, %: С 37,3; 1-1 4,2; Р 158,5.Н-ЯМР-спектры бис (П-кротил) платины включают линии при т=б,03, 7,93 и 8,16 м. д. (бснзол, тетраметилсплан),П р и м е р 3. Для синтеза используют 8 г (0,030 моль) безводной хлористой пла тины, 150 мл 0,7 и. раствора металлильного реактива Грнньяра в эфире (0,105 моль) н 35 мл 10%-ного раствора воды в этаноле. Синтез проводят так же, как и в примере 1. После перекрнсталлнзанин нз пен тана выделено 7,2 г (78,5% от теоретического) бесцветных кристаллов бис(П-мсталлнл)платины с т. пл. 67 - б 8 С.Найдспо, %: С 37,5; Н 4,3; Р 1 58,2.Вы 1 нслено для бис(П-металлнл) плати ны, %: С 37,3; Н 4,2; Р 1 58,5.Н-ЯМР-спектры бис (П-металлил) платины включают линии нрн т=- б,21, 7,58, 8,28 м. д. (бснзол, тетраметнлснлан). Все три бис(П-енил) платиновых соединения хорошо растворимы в метаноле, пентанс, бснзоле, хлороформе, ацетоне и плохо - в воде. Бис(П-кротил)платина получена впервые. Способ получения бис(П-енил) платины общей формулы (П - К),Р 1, где Я-аллил, металлнл, кротил, взаимодействием безводной хлористой платины с 2 - 4-кратным избытком реактива Гриньяра в эфире, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, полученную реакционную смесь обрабатывают спиртом или водным раствором спирта и выделяют целевой продукт известными средствами,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. СЬепз 1 са 1 аЬз(гаса, 61, 690, 1964.