Способ получения ацетата ацетопропилового спирта

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕИЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(23) Приоритетосудврственвве аметеФСаввта Мвввстрав СССРпа делам изобретенийн атхрытвй 3) Опубликова 5) Дата опубл 07,78 Бюллетень25ния описания%,06. 73 3) УДК 547.451.63) Авторы изобретен Салаватский ордена Ленина нефтехимический комбина им. 50-летии СССР и Институт органической химии им, Н, . Зелинского 71) Заявители ОВ ПОЛУЧЕНИ ПИРТ 2Кроме того, значительно возрастает (до50%) окисление кислородом воздуха ацетальдегида в уксусную кислоту, что влияет на экономичность способа в целом.Недостатками этого способа являются так же относительно низкие конверсия аллилацетата (до 60%) и выход ацетата ацетопропилового спирта (до 550/О), При этом не вступивший в реакцию аллилацетат в .основном теряется вследствие смолообразовання. Крометого, пос- О,кольку ацетат металла постоянно вводят в виде раствора в уксусной кислоте, то требуются значительные количества последней.С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса предложено смесь ацетальдегида и аллилацетата предваритель но пропускать через соль кобальта, напримерацетат кобальта, нанесенный на носитель, например пемзу, окись алюминия, активирован- .ный уголь или цеолнт.Ацетат кобальта наносят в количестве 10 - , 35, лучше 20 - 30 вес. %,. на пористый. носитель. и смесь: аллилацетата и ацетальдегида, взятых в соотношении 1:5 - -1 О, пропускают че-.рез пропитанный ацетатом кобальта носитель и затем направляют в реактор, При этом ацетат кобальта частично растворяется в смеси 23 реагентов. Изобретение относится к способу полученияацетата ацетопропилового спирта - важногополупродукта в химической промышленности,. используемого, например, в производстве витамина В, акрихина, ацетопропилового спирта.Известен способ получения ацетата ацетонропнлового спирта взаимодействием ацетальдегида с аллилацетатом в присутствии перекиси бензоила при 70 С и давлении в течение48 ч 111: НЗССООСНгСН = СНг + НзССНО -- Н вССОО(СН,) зСОСН .Недостатками этого способа являются дли-.тельность реакции, применение нестабильнойперекиси бензоила и проведение процесса придавлении,Известен также способ получения ацетатаацетопропилового спирта присоединением ацетальдегида к аллилацетату в присутствии металлов переменной валентности и кислорода воздУха 121.Однако высокий выход целевого. продуктав этом. случае достигается за счет большогоизбытка ацетальдегнда (свыше 50 моль на1 моль аллилацетата). Это значительно усложняет переработку реакционной массы; так какприводит к необходимости выделения целевогосоединения из.сильно разбавленных растворовего в ацетальдегитг. АТА АЦЕТОПРОПИЛОВОГО64091 формула изобретения Составитель Л. ВиноградТехред О. Луговая Корректор Е. Папп Тираж 559 Подписное.Заказ 3639122 ОНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делан изобретений и открыл ии3035, Москва, Ж, Раунекав наб., а. 4/5 Филиал ПНП кПатентэ, г. Ужгород, ул. Проектная, 4Таким образом обеспечиваются равномерность концентрации катализатора по всей массе реагентов и стабильность этой концентрации во времени,Пример 1. Смесь 50 г снликагеля и 00 мл45%-ного водного раствора ацетата кобальта фупаривают на бане температурой около 20 Сдо постоянного веса остатка н получают носитель, содержащий 30% ацетата кобальта.Смесь 00 г аллилацетата и 880 г ацетальдегида пропускают через носитель, содвржа- фщий 30% ацетата кобальта. Скорость растворения последнего 0,6 г/ч, Затем полученнуюсмесь аллилацетата, ацетальдегида и ацетата кобальта направляют в реактор (температура в нем 20 С), в нижнюю часть которвгоадают Воздух со скоростью 2 - 3 ч, Время 1контакта реагентов 4 - 5 ч, Температуру в реакюре поддерживают с помощью водяного охлаждения,Выводимую из реактора смесьподвергаютфракционной перегонке н получают 25 г ал- Злилацетата, 809 г ацетальдегида, 30 г уксусной кислоты и 111 г ацетата ацетопропилового спирта, т, кнп. 83 - 85 ОС/6,5 мм рт. ст пааво1,4271, выход 77% (здесь и далее на аллил-ацетат), конверсия аллилацетата 75%.Пример 2, Реакцию проводят в условиях. примера 1, но исходные реагенты предвари 1 ельно пропускают через окись алюминия, содержащую 25% ацетата кобальта, ПолучаютВыход ацетата ацетопропилового спирта 80%прн конверсии аллилацетата 65%.36Пример 3, Реакцию осуществляют в условиях примера 1, но смесь алликацетата и ацетальдегнда предварительно пропускают .черезактивированный уголь, содержащий 30% ацетата кобальта. Выход целевого продукта 85,конверсия аллилацетата 85%.М Пример 4. Реакцию проводят в условиях примера 1, но исходные реагенты предварительно пропускают через пемзу с 30% ацетата кобальта. Выход а цетата ацетопропилового спирта 92%, конверсия аллилацетата.90%.При введении ацетата кобальта .в смесь ацетальдегида и аллилацетата согласно изобретению конверсия аллилацетата увеличивается до 90%, а выход ацетата ацетопропилового спирта в 15 раза по сравнению с известным способом, т, е, до. 92%.Кроме того, предлагаемый способ введения катализатора исключает необходимость добавления к исходным реагентам уксусной кислоты, что удещевляет и упрощает процесс. Способ получения ацетата ацетопропилового спирта путем взаимодействия ацетальдегида с аллилацетатом в присутствии. солей кобальта и кислорода воздуха с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем; что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, смесь ацетальдегнда и аллнлацетата предварительно пропускают через соль кобальта, например ацетат кобальта, нанесенный на носитель, например пемзу, окись алюминия, активированный уголь или цеолит,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент США2533944, кл. 260 в 4, 1950. 2. Авторское свидетельство СССР504753,кл; С 07 С 69/14, 1973.