Способ получения тиофена

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 1, 6 ЮЗУ 6 Союз Советских Социалистических Республик(ата опубликования описания 30,05.79 по делам изобрет и открытий Авторыизобретения Скворцов,Муший, В. Крючков, 1 О, МГ, Малькина и Р. Я химии Сибирского СР М. Г. Воронков, Б. А, Трофимов,С. В. Амосова, А, Н, Волков, А Бркутский институт органическо АН С) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ствое сототаают роводят льфидом аиИзобретение относится к усовершенствованному способу получения тиофена, применяемого для производства антисептиков и инсектицидов, присадок к топливам и маслам, полимеров с диэлектрическими свойствами.Известен способ получения тиофена гетероциклизацией бутан-бутиленовой фракции с сероводородом на алюмохромокалиевом катализаторе при 480 в 6 С 1.Выход тиофена достигает 90%, но лишь при использовании дорогостоящего реактора особой конструкции - виброреактора с эффективным псевдоожиженным слоем катализатора. Кроме того, проведение процесса при высокой температуре требует значительных затрат энергии.Известен также способ получения тиофена путем взаимодействия диацетилена, являющегося промышленным отходом, с газообразным сероводородом в среде алифатического спирта в присутствии едкого патра при 20 - 80 С 21.Низкие выход (не более 20%) и чис целевого продукта значительно сниж эффективность процесса.Цель изобретения - повышение выхода и чистоты целевого продукта.Это достигается тем, что п вз молействие диацетилена с су и а 1 рия в среде водного полярного апротонного растворителя при 20 - 100 С.В качестве полярного апротонного раст.ворителя обычно используют диметилсуль фоксид (ДМСО) и для получения тиофенас высоким выходом берут эквимолекулярное количество щелочи (едкий натр, едкое кали).Выход тиофена достигает 94 с/с.10 Использование высококипящего рарителя позволяет выделить тиофен, н держащий примесей.Чистота получаемого тиофена при вакуумировании его из реакционной массы без 15 дополнительной очистки, определенная методом ГЯХ, составляет 99,9 с/с.В данном способе не обязательно использовать чистый диацетилен. Высокий выход тиофена достигается и в случае применения 20 диацетиленсодержащих газов ацетиленовыхпроизводств, поскольку другие компоненты этих газов, например метилацетилен, в условиях процесса инертны.Пр имер 1. В трехгорлую колбу с ме шалкой и обратным холодильником загружают 65 мл ДМСО, 20 г (0,083 моль) сульфида натрия Хаги 9 НгО и 4,5 г (0,08 моль) едкого кали, нагревают при 55 С и в ДМСО за 75 мин пропускают 30 1,9 г (0,038 моль) диацетилсна.610376 Формул а изобретения 10 Составитель В, Полетаев Техред А. Камышникова Корректор Е, Хмелева Редактор Л, Письман Заказ 1699 Г 14 Изд,336 Тираж 575 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Разгонкой реакционной массы получают3,0 г (93,9%) тиофена, Чистота 99,9%.В примерах 2 - 5 проводят опыт, как впримере 1.Пр им ер 2. В 65 мл ДМСО, содержащих 34,6 г (0,14 моль) Ка,5 9 Н 20, при100 С пропускают 3,6 г (0,072 моль) диацетилена в слабом токе азота и получают2,4 г (40%) тиофена, чистота 99,9%П р и м ер 3. В смесь 65 мл ДМСО и 26 г(0,108 моль) Казб 9 НзО при 20 С и перемешивании пропускают 2,7 г (0,054 моль)диацетилена в слабом токе азота в течение 90 мин. Получают 2,0 г (44,1%) тиофена, чистота 99,9%, т. кип, 83,5 С/720 ммрт, ст.; ао 1,5285.Найдено, %: С 57,2; Н 7,6; 5 32,8.С 4 Н 48,Вычислено, %: С 57,10; Н 4,79; 5 38,11,Пример 4. В смесь 65 мл ДМСО и14,8 г (0,06 моль) Ха,5 9 Н,О при 70 Сподают 6 г (0,12 моль) диацетилена в слабом токе азота. Получают 2,8 г (54,6%)тиофена, чистота 99,9%.Пример 5, В смесь 24 г (0,1 моль)Иа,Я 9 НзО, 5,6 г (0,1 моль) едкого калии 100 мл У-метилпирролидонапри 55 С иинтенсивном перемешивании пропускают4 г (0,08 моль) диацетилена в слабом токе азота в течение 165 мин. Получают3,7 г (55%) тиофена, чистота 981%. Пример 6 В смесь 24 г (01 моль)Хаз 5 9 Н,О, 5,6 г (0,1 моль) едкого кали и 200 мл гексаметилфоофортриамида при 55 С и интенсивном перемешивании про 5 пускают 2,1 г (О,042 моль) диацетилена вслабом токе азота в течение 110 мин. Получают 2,33 г (67%) тиофена, чистота 98% 1. Способ получения тиофена взаимодействием диацетилена с серосодержащим соединением в среде органического растворителя в присутствии щелочи, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и его чистоты, в качестве серосодержащего соединения ис пользуют сульфид натрия и процесс проводят в среде водного полярного апротон ного растворителя.2. Способ по п, 1, отличающийсятем, что в качестве полярного апротонного растворителя используют диметилсульфоксид.25 3. Способ по пп. 1 и 2, о тл и ч а ю щ и йся тем, что используют эквимолекулярное количество щелочи.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 30 1. Нефтехимия, 1974, Х 1 Ч, 2, с. 288.2. Тегайедгоп 1.е 11 егз, 1965, р. 659.