Способ получения полиольной композиции с гидроксильным числом 400-650 мг конг

)5 С 08 С 18 08 С 18/ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Н АВТОРСИО нтезу о дел гидр и ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГННТ СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛБНОЙ КОМПОЗИЦИИ С ГЩРОКСИЛЬНЫМ ЧИСЛОМ 400650 МГ КОН/Г(57) Изобретение относится к си Изобретение относится к области полиольного сырья для полиуретанов и может быть использовано в различных областях промышленности, где применяются полиуретановые материалы.Целью изобретения является снижение вязкости композиции при сохранении величины гидроксильного числа.В качестве изоцианатного компонента используют кубовый остаток дистиллята толуилендиизоциатана (ТДИ), содержащий 26,5-34,0 мас.Х свободных МСО-групп, 0,2-0,4 Ж гидролизуемого и ионного хлора. Кубовый остаток представляет собой раствор олигомеров на основе ТДИ в мономерном ТДИ, содерж ние мономерного ТДИ в продукте до 55 мас.Х Вязкость кубового остатка , зависит от содержания в нем ТДИ и составляет 450-30000 мПа-с. полиуретанов на основе полиольных композиций (ПК) и может быть использовано в тех отраслях промышленности, гдеприменяется полиуретан, Изобретениепозволяет снизить вязкость композициипри сохранении величины гидроксильногочисла за счет взаимодействия кубовогоостатка дистилляции толуилендиизоцианата при нагревании с простым полиэфиром на основе этилена или смеси полизфиров на. основе этилена со среднеймол.м, 200-1000 при молярном соотношении ОН/ПСО-групп, равном 2,0-2,9, споследуюшим введением гликоля мол,м,62-150 до достижения величины гидроксильного числа 400-650 мг КОН/г.1 табл. В качестве гидроксилсодержащего соединения используют простой полиэфирдиол на основе окиси этилена нли смеси простых полиэфирдиолов на осно ве окиси этилена (ПЭГ и смесь ПЭГ) с мол.м. 200-1000, а также гликоли с мол,м. 62-150, такие как этиленгликоль (ЭГ) мол.м. 62, диэтиленгликоль (ДЭГ) мол.м. 106. триэтиленглнколь (ТЭГ) мол.м. 150, пропиленгликоль (ПГ) мол.м. 76, дипропиленгликоль (ДПГ) мол.м. 134, трипропиленгликоль (ТПГ) мол м 192Взаимодействие полиэфирдиола с кубовым остатком дистилляции ТДИ пр водят в массе при 20-100 С, суммарноевремя реакции 1,0-2,5 ч и опре яют его окончанием реакции между оксильными и изоцианатными груп ами, фиксируемым по исчезновению послед 1558929них. Затем продукт растворяют в низкомолекулярном гликоле при обычных условиях.Соотношение гидроксильных и изо 5 цианатных групп при взаимодействии простого полиэфирдиола с кубовым остатком дистилляции ТДИ определяется так, что при уменьшении этой величины ниже нижнего предела происходит обра О зование полимеров за счет участия в реакции второй ОН-группы полиэфирдиола. Получаемый при этом продукт хуже растворяется в гликолях и гидроксилсодержащая композиция на его основе 15 имеет высокую вязкость. Это же имеет место и в случае увеличения соотношения ОН:ИСО выше верхнего предела.П р и м е р.ы 1-12 описывают проведение процесса по предлагаемому 20 способу с использованием различных полиэфирдиолов и их смесей с мол.м.200-1000, различных гликолей с мол.м.62-150, молярных соотношений ОН:ИСО 2,0-2,9. 25П р и м е р ы 13-21 являются сравнительными и иллюстрируют возрастание вязкости композиции при использовании полиэфирдиола с молекулярной массой ниже 200 (пример 17) и выше 30 1000 (пример 16), при соотношении ОН:МСО ниже 2,0 (пример 13) и выше 2,9 (пример 14), при взаимодействии кубового остатка со смесью полиэфирдиола и гликоля в одну стадию (пример 18 в сравнении с примером 3); расслоение композиции при использовании гликоля с-мол,м,(150 (пример 15). Пример 19 является повторением примера 1 из описания известного спо- О соба и показывает, что данные известного способа хорошо воспроизводятся с использованием реагентов и процедур предлагаемого способа.П р и м е р 1. В колбу, снабжен ную механической мешалкой, термометром,капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 561 г простого полиэфирдиола на основе окиси этилена (средняя мол.м. 400, гидро ксильное число 280 мг КОН/г), содержимое колбы нагревают до 50 С и через капсльную воронку в течение 0,5 ч добавляют 150 г кубового остатка дистилляции ТДИ (содержание ТДИ в кубовом остатке составляет 50 мас.7, содержание изоцианатных групп 34,0 мас. .имеющего температуру 20 С. Соотношение ОН:ИСО 2,31. В результате реакции температура реакционной смеси поднимается до 100 С. После окончания добавления кубового остатка содержимоеколбы перемешивают при 100 С еще0,5 ч, Гидроксильное число продуктареакции равно 130 мг КОН/г (по загрузк . 125 мг КОН/г).Полученный продукт растворяют приобычных условиях в 190 г этиленгликсля и получают 901 г гидроксилсодержащей композиции с гидроксильным числом0 мг КОН/г и вязкостью 5900 мПа-спри 20 С,П р и м е р ы 2-12, Опыты проводятаналогично примеру 1, но изменяют загрузки исходных реагентов, молекулярную массу полиэфирдиолов и тип гликоля.П р и м е р 13-18 (сравнительные).Опыты проводят аналогично примеру 1,но изменяют загрузки исходных реагентов, молекулярную массу полиэфирдиолов и тип гликоля.П р и м е р 19 (по известному способу). Опыт проводят аналогично примеру 1, но изменяют загрузки исходныхреагентов и молекулярную массу полиэфирдиола.П р и м е р 20 (сравнительный). В колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 200 г простого полизфирдиола на основе окиси этилена (средняя мол.м. 400, гидроксильное число 280 мг КОН/г и через капельную воронку к содержимому колбы в течение 1, 0 ч добавляют 30 г 2, 4- ТДИ, Соотношение ОН/ИСО 2,9 моль/моль В результате реакции твмпература реакционной смеси поднимается до 60 С. После окончания добавления 2,4- ТДИ содержимое колбы перемешивают при 60 С еще 0,5 ч. Гидроксильное число продукта реакции равно 160 мг КОН/г.Полученный продукт растворяют приобычных условиях в 59 г этиленгликоляи получают 289 г гидроксилсодержащейкомпозиции с гидроксильным числом495 мг КОН/г и вязкостью 550 мПа спри 20 С.П р и м е р 21 (сравнительный).Опыт проводят аналогично примеру 20,но 30 г ТДИ прикапывают к смеси200 г полиэтиленгликоля со среднеймол.м, 400 и 59 г этиленгликоля.5 155Получают 289 г гидроксилсодержащей композиции с гидроксильным числом 495 мг КОН/г и вязкостью 305 мПа с,Как видно из сопоставления примеров 20 и 21, использование смеси полйэтиленгликоля с этиленгликолем для синтеза полиольной композиции на основе ТДИ с гидроксильным числом, равным 500 мг КОН/г (пример 21), позволяет получить композицию с вязкостью 305 мПа;с (при 20 С), а предварительное проведение реакции ТДИ с полиэтиленгликолем и последующее разбавление преполимера этиленгликолем приводит к получению композиции с вязкость при 20 С, равной 548 мПа с (пример 20). Прсче Полмэфнрднол убовы остаок ТДИ Соот- новеГидро кснль нае число мгКОНг Характернстнка кочпознпнн емператураоС николь Средняя Загругка, г Гнпрокс ил ьнее число,мг КОНг нд Загрузка,Вязкостьпрн20 фС,мРа с нне ОН НСО,О,Загрузка, г ча- макси ре- мапьн,мол.м. г-экв г-экв 50 50 130 100 50 130 10 00 ао 64 80 40 95 50 90 70 оо ЭГ 190 ЭГ 487 ЗГ 101 ДЭГ, 285 ТЭГ 727 ПГ 285 ТЭГ 79 ТЭГ 294 ТЗГ 200 ТЭГ 200 ТЭГ 347 ТЭГ 363 ЭГ 69 ЭГ 1 О ТЛГ 1610 ТЗГ 310 ЭГ 33 480 650 СОО 460 490 410 490 495 500 490 500 480 400 400 450 С 50 5900440 8200 1930 030 5003025460 560 ЗЭЗ 38 б 24200 30000 5050 19000 21200 24000 18000 561 734 470 СОО 400 694 90 190 1 ХЭ Оо 175 200 ОП 1,0 85 1,2 ПЭГ лэг лэг ПЭГ ПЭГ ПЭГ ПЭГ ЛЭГ ПЭГ+ТЭГ ПЭГ+ТЭГ Смесь ПЭГ Смесь ПЭГ ЛЗГ ЛЭГ ПЭ 1Смесь ПЭГЭГ 400400ЯОО400380ЗВО600аоо200300500Ооо380 . 212 380 556 380 6941200200 50 100 325 571 134 750СОО 200 50 291 100 111 13 291а.22 60 г 31 2,02,9 35 2 ЗР З 5 2,0 25 2,0 50 2,06 25 21 25 2,06 25 2,06 20 2,06 24 2,0 25 8 553,2 50 2,0 ф 50 2,0 25 2,0 25 4,35 25 7,2 180 2,9 25 55 2,560 2,265 1,385 1,2542 1,042 1,380 1,35 З 1,З42 1,040 1,565 1,585 1,585 1,2540 1,585 1,565 1,5210 1,060 0,5 О 12 13 14 15 42 24,7. 180 259 495 ереэ 48 ч раствор расслоился. Составитель С.Пуринедактор Н.ГунькоТехред А.Кравчук Корректор В. Кабации одписное открытиям при ГКНТ СССР д. 4/5 обретениям Раушская н оизводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина, 1 Формула изобретения Способ получения полиольной композиции с гидроксильным числом 400- 650 мг КОН/г путем взаимодействия иэ 34,0 26,5 ЗС,О 327 340 26,5 ЗЯ,О зс,о 34,0 34,0 34,0 34,0 26,5 325 26,5 ЗЯ;О 34,0 ЗС,О 26,02,4- ТДИ 2,4- -ТДИ Заказ 817 Тираж 434ВНИИПИ Государственного комитета по113035, Москва, Ж89293бытка гидроксилсодержащего соединенияс кубовым остатком дистилляции толуилендиизацианата при нагревании,о т л и ч а ю щ и й с я тема что, с5целью снижения вязкости композициипри сохранении велитнны гидроксильного числа, в качестве гидроксилсодержащего соединения используют простойполиэфир на основе окиси этилена илисмеси простых полиэирой на основеокиси этилена со средней мол.м. 004000 в сочетании с гликолем мол.м.62-150, в качестве кубового остатка15 дистилляции толуилендиизоцианата -кубовый остаток дистилляции, содержащий 26,5-34, 0 мас% свободных МСОгрупп, причем вначале взаимодействиекубового остатка осуществляют с про 20 стым полиэфиром при молярном соотношении ОН/11 СО-группу равном 2,0-2,9,с последующим введением гликоля до