Способ получения ди2, 2, 2-тригалоидэтил -1-окси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфонатов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик)аинениена заявки С П аердаратввннцй ноантвСоната Мнннотрав СССРна нанна нвоорвтвннйн отнрцтнй ритетбликов ДК 547.341.26 118.07(088.8) 05,03,78,Бюллетень М т,45) Д бликования писания 070278 2) Авторы изобретения Л.Д.Протасова, и Б.Ф,Андронов.К,Близнюк .А.Сахарчу о) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(2,2,2-ТРИГАЛОИДЭТИЛ) 1-ОКСИ,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ Изобрете химии фосфо с С Р связь лучения нов -1-окси,2 общей Форму к области соединенийспособу поригалоидэтифосфонатов ние относитсярорганических ю, а именно к ых ди-(2,2,2" ,2-трихлорэти лы-оксиормулы 2атуре не и о оСНоО)а Р - ОНСС 1 аИ 3О ОН неси,где Х - хлор или фтор.Эти соединения подобно другим полигалоидсодержащим эфирам кислот фосфора могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, антипиренов, присадок к смазочным маслам, а также в качестве полупродуктов фосфорорганического синтезаОбычный способ получения эфиров 1-окси,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты основан на реакции соответствующих диорганофосфитов с хлоралемОднако ди-(2,2,2-тригалоидэтил) - гфосфиты - потенциальные полупродукты синтеза фосфонатов формулы 1 относительно труднодоступны и относятся к числу малоизученных соединений. Известен также способ получения алкилен-окси,2,2-трихлорэтилфос. Фонатов взаимодействием алкиленхлорфосфитов с хлоралем в присутствии во. ды или с хлоральгидратом.Ди-(2,2,2-тригалоидэтил)-12,2,2-трихлорэтилфосфонаты фспособ их получения в литерписаны. Предлагаемый способ, получения див(2,2,2-тригалоидэтил)-1-окси,2,2-трихлорэтилфосфонатов заключаетсяв том, что треххлористый Фосфор подвергают взаимодействию с 2,2,2-тригалоидэтанолом и хлоральгидратом пристехиометрическом соотношении реагентов в среде органического раствортеля при кипячениц реакционной см ЮРеакция в этих условиях завершается после прекращения выделения хлористого водорода и приводит к получению целевых продуктов с хорошим вы ходом. Вещества выделяются в вицекристаллов после охлаждения реакционной массы. Полученные кристаллические соединения не растворимы в водеи растворимы в полярных органическихрастворителях.596594 20 Формула изобретения Составитель Л.Карунинаредактор Т.Шартанона текред О.дндренко Кооеектор.Л,денона Эаказ 1030/27 Тираж 559 По писное ЦНИИПИ Гссударственногс комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 досадна Ж" 35 раудскан нас, д. Ед-трихлорэтил)-1-окси,2,.2-трихлсрэтилфосфоната,К смеси 0,015 моль хлоральгидратаи 0,03 моль 2,2,2-трихлорэтанола в7 мл бенэола при перемешивании и 2025 С прибавляют раствор 0,015 мольотреххлористого фосфора в 3 мл бензолаперемешивают 0,5 ч при той же температуре и 1 5 ч при 70-80 С и оставф 10ляют на 10-12 ч для кристаллизации.Белый порошок выделяют фильтрованием,выход 80 Ъ т.пл. 140-141 С. После перекристаллиэации из четыреххлористого углерода т,пл. 150-151 С. М 0,57в системе бенэол-ацетон-уксусная кис 5лота (9:1:1) на пластинах Ь(Оиру о 1(проявление иодом),Найдено,Ъ: С 14,57; Н 1,18;СР 64,36; Р 6,15. 6 6 4 9Вычислено,Ъ; С 14,64; Н 1,23;СР 64,83; Р 6,29.ПМР-спектр (четыреххлористый углерод): с. н 4,750,05 м.д. (мультиплет) у 3 11,3+ 0,2 гц, 84, 77 1 0,35 м.д. (мультиплет), 1 н7,2+ 0,2 гц.Р-снеВ ИК-спектре обнаружены полосы поглощения (4) , см : 3140-3360 (О-Н), 302930-2960, 1430-1460 и 720 (СНе),1220"1260 (Р=О), 1020-1040 (Р-О-С)е810-825 (СОР ), 598 и 536 (С-сР ) .П р и м е р 2, Получение ди-(2,2,2-трифторэтил)-1-скси,2,2-трихлсрэтилфосфоната,К смеси 0,03 моль хлоральгидратаи 0,06 моль 2,2,2-трифторэтанола в10 мл бензола при перемешивании и температуре 20-25 С прибавляют раствор0,(13 моль треххлористого фосфора в5 мл бензола, перемешивают в тех же условиях 1 ч, затем кипятят 23 ч иоставляют для кристаллизации, Бесцветные кристаллы выделяют фильтрованием, выход 73 Ъ, т,пл. 49-51 С,Й 1 0,53в системе бензол-ацетон-уксусная кислоты (9:1;1).Найдено,%: С 18,42; Н 1,50;С бс 83 т Р 7 т 91С 6 Н 604 СР р 6 Р.Вычислено,Ъ: С 18,31 Н 1,53 уСЙ 27,03 т Р 7,87.ПМР-спектр: 6 , 4,671 0,05 м.д.(мультиплет), у 11, 6О, 2 гц, 84,50 1 0,05 м.д. (мультиплет)т 3В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения ( 9 ), см 1; 3040 - 3600 (О-Н),2810"2820, 1410-1440 и 755 (СН),1165-1190 (Р-О)т 1060-1110 (Р"О-С),1240-1260, 1280-1310 (С-Р), 815 (СС )570 и 660 ( С-СИ ),В масс-спектре имеются пики молекулярного иона ( М+ ) 392, 394, 396(3 атома хлора), Фрагментные ионы356, 358, 360 (М - НС 1, 2 атома хлора), 274 ( М- НС 2- ССР ), 246 (М-ССР СН 0)281 (М-СР-НСР.2 НР)Способ получения ди-(2,2,2-тригалс идэтил)-1-окси,2,2-трихлорэтилфосФснатов общей ФормулыХСХСНО) Р - СНСС 10 ОНгде Х - хлор или фтор,з а к л ю ч а ю щ и й с я в том, что треххлористый Фосфор подвергают взаимодействию с 2,2,2-тригалоидэтанолом и хлоральгидратом при стехиометрическом соотношении реагентов в среде органического растворителя при кипячении реакционной смеси.