Способ получения цианбензойных кислот

Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл.- С 07 С 121/52 Государствеллмк кОмитет Совета Мииистров СССР по делам изобретенийи открытий) Опубликовано 28,02.78. Бюллетень) Дата опубликования описания 20.03.7(71) Заявите Институт теоретических проблем химичес АН Азербайджанской ССРОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНБЕНЗОЙНЪХ КИСЛОТ 4) Изобретение относится к способу получения цианбензойных кислот, которые могут найти неприменение в производстве аминобензойных кислот, при синтезе витаминов и физиологически активных преператов.Известен способ получения цианбензойных кислот жидко фазным электрохимическ им окислением алкилбензонитрилов при 60 С в среде серной кислоты и ацетона.Однако этот способ отличается малыми выходами цианбензойных кислот и низкой селективностью, Так, выход и-цианбензойной кислоты 37 мол, %, выход мета- и пара-изомеров 28 и 6,2 мол. ого соответственно. Селективность по целевым продуктам не превышает 50 мол. %. С целью повышения выхода целевого продукта и селективности процесса предлагается жидкофазное окисление алкилбензонитрилов проводить в присутствии каталитической системы, содержащей 57 - 73 вес. % бензоата кобальта, 25 - 38 вес. % бензоата марганца и 2 - 5 вес. % бромистого аммония, при подаче кислорода 300 в 4 л в 1 ч на 1 моль алкилбензонитрила.Процесс окисления проводят при 90 в 1 С.Предложенный способ позволяет получать целевые цианбензойные кислоты с выходом до 65 мол.% при селективностп 100 ого,2) Авторы изобретения Т. Н. Шахтахти Реакцию осуществляют на лабораторнойустановке в реакторе, снабженном высокоскоростной мешалкой, устройством для ввода кислорода и вывода отходящего газа, пробоотборным устройством.П р и м е р 1. Ы реактор загружают 0,2 молягг-толунитрпла, уксусную кислоту и катализатор. Прп перемешиванпи нагревают массу до температуры реакции, после чего в реактор подают кислород. Условия процесса: температура 105 С, расход кислорода 400 л/ч на 1 моль и-толунитрила, исходная концентрация гг-толуннтрпла 30 вес, % .Состав катализатора, 1 моль на 1 моль итолунитрпла; бснзоат кобальта 0,0065, бензоат марганца 0,0005, бромистый аммоний 0,006; за время реакции (2 ч) выход и-цианбензоиной кислоты составляет 60 мол. Ооо на взятьш и 100% иа прореагпровавшпй и-толунитрил.и-Цианбензойную кислоту выделяют из реакционной массы следующим образом; под вакуумом отгоняют уксусную кислоту, а затем путем ректификационной разгонки отго няют непрореагпровавший и - толунитрил.Остаток смешивают с водой и фильтруют. Из фильтра в процессе выпаривания выделяот кристаллы и-цианбензойной кислоты в виде бель 1 х, блестящих пластин. Т. пл. полученной ЗО кислоты 218 С.59 б 300 Формула изобретения Составитель В. Стыценко Редактор В. Мнрзаджанова Техред А. Камышннкова Корректоры: Л. Брахннна н И. ПоздняковскаяЗаказ 43/1 О Изд.255 Тираж 567 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. В условиях примера 1 в реактор загружают 0,2 моля яг-толунитрила, уксусную кислоту и катализатор. Условия процесса: температура 100 С, расход кислорода 400 л/ч на 1 моль лг-толунитрила, исходная коццеггтрация яг-толунитрила 30 вес.%.Состав катализатора, 1 моль на 1 моль лгтолуннтрила: бензоат кобальта 0,0065, бензоат марганца 0,0005, бромистый аммоний 0,006. За время реакции (2 ч) выход лг-цианбснзойной кислоты составляет 65 мол.% на взятый и 100% на прореагировавший л-толуггптрил. Методика выделения яг-цианбензойной кислоты такая же, как в примере 1, Т. пл. полученной лг-цианбензойной кислоты 217 С.П р и м е р 3. В условиях примера 1 в реактор загружают 0,2 моля 3,5-диметилбензонитрила, уксусную кислоту и катализатор. Условия процесса: температура 95 С, расход кислорода 300 л/1 на 1 моль диметилбензонитрила, исходная концентрация диметилбензонитрила 30,0 вес. %,Состав катализатора, 1 моль на 1 моль диметилбензонитрила: бензоат кобальта 0,007,бензоат марганца 0,005, бромистый аммоний 0,006. За время реакции (3 ч) выход цианбензойной кислоты составляет 50/о на взятый и 100% на прореагировавший диметилбензо нитрил. Полученную кислоту выделяют такимже способом, как в примерах 1 и 2.Найдено, %: С 55,9; Н 2,00; О 32,5; 1 ч 1 6,75.Вычислено, /,: С 56,54; Н 2,61; О 33,53;Я 7,32.10 Способ получения цианбензойных кислоткидкофазным окислением алкилбензонитри лов при повышенной температуре, о т л и -ч а ю щи йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и селективности, процесс окисления проводят в присутствии каталитической системы, содержащей 57 - 73 вес,% бензоата кобальта, 25 - 38 вес./, бензоата марганца и 2 - 5 вес. /о бромистого аммония, при подаче кислорода на 1 моль алкилбензонитрила 300 в 4 л/ч и температуре 90 в 1 С.