4-окси-3-метоксибензилиденарилен(алкил)-имины как стабилизаторы смазочных масел

) 595299 Союз Советских Социалистически Респубпик(2 ) 3(5 Государственный комитет Совета Министров СССР(088.8) ь Ъе 13) ОпубгковНО 28.02.78. Бюлле елам изобретен и открытий 23.03. Иоан 72) Авторы изобретения ебих, Г. Н. Романенв. Пахомо ь,Г.Ф.БПроскуряк Баб В. А 1) Заявител асного ЗнамениЛенсовета рудового нститтнинградскиитехнолог дена ТескийИДЕНАРИЛЕН-(АЛКИЛ 1 СЧАЗОЧНЬХ МАСЕЛ 54) 4- ИМИ та( болс, чх в 150 раз увелгчивается вязкость.113 вссть т;кжс 1)0 ЗВОдцые 2 рох 2 ичс(ких 2.и ОВ 00( й формулы АГХ 11 тс Гдс Аг фсццл, цафтил; К - 11 или фецил, цафтил, с альдегидами формулы 1 сС 110, где 1 С - -И :л, глеводородццй радикал, сго галанд или ксиц 03 ВодВ(, дл) исийльзов)ц 5 сОВместцо с дру:;)ц ацтцоксидацта)и В оргацическцх 1(0 М 0 3 И5 .С 0(.00 ПОГчс:5 эти:; производны, ам- ов отли ается сложностью, Вызываемой цеобхо:цхОстю активроваь прсдназначснныи Де 51 КОДеС)ПЦИ С 2 Л,СГИДО. 2 МИН ПОСРЕДСТВО. кпи,1( Г,:трокоцдеиспии -- 2 ГрсВ 2- : Н( с 0 В иисГВи како-либо с 1)скис.1,рО.е ОО, цссм 4)5:2 сложность 1(омпозипии, В иропсссе Окслец 5, каГализирусхОГО железом, алюми:ем медью:свинцом возрастает содерзк;ццс Ос;дков, кислотное Число и Вязкость окислеццого масла.С:елью получсция веществ, ооладаюшх стабилцзируоц,цми свойствами, прсдлагают :овье всчпества указанной ооцей формулы.П,)едлагамы( азометицы отличаются поьышеццой т(рмичекой стабильностью, хорошей рас:.Огимостью ц маслах, являются эффекгццць 1 стабил:заторамц масл.Как 3 ио цз обпей формулы, прмце В(;псва соч(тают в своейс-ц где )с= В ВИДЕ С аромати моокисл ного ма Однаксовместно с ЕЛИЧС 5 Т(Р сложи О-э(1) и,) сцечивают доак, кислотное масла возраедлагас труктур аточц ело о О) 1,2 та 0 ТО.икОВц 5 0 СИ-МЕТОКСИ БЕНЗ ИКАК СТАБИЛИЗАТО Изобретение Отоссея к новым кимиескцм соедшсциям, к 4-окси-метоксибсцзилидецарилец-(алкил)-минам общей формулы(. " (и = х-хидс-- алкит Сз- С)в, алкила;)ил, дс заместитель в ядре с числом атомов от 1 до 4, оксц-(мстокси)-арил, ар как со свободной аминогрупиой, та димстил-цли Х-фсцилзахепеццьй.4-Окси-мстоксибензилидсцарилен мины могут быть использованы как заторы смазочных масел.Известно использование бис-(2-ок иден) -алкилецдицминов формулы- (С Нг)-- т = 1 - -30олей цел оч ц ы х мет аллочсскими аминами для увтельной стабильностиела (1),о эти композиции не обой стабильности масла. Ткеленого с добавками595299 Таб тица 1 Характеристики синтезированных азометинов Элементарны состав,11 олоеа ног тоиенин ) С=И - в ИК-спектре, см НайденоС Н Ч Вы н 1 слено Т. пл.;7,99 11,31 Б 50 16 х 5 3, 8 77,80 10,94 слсдующис элементы, обеспечивающие стабилизирующие свойства.С одной стороны, азомстины представляют собой всп 1 сства с системой сопряженны.; связей, В котору(о вк,11 очс 1 пяря элскт 170 нов ятома азота связи С=К - ; с другой стороиы, прелаагясзыс соединения можно рассматривать 1(а 1 к фсиолы, зямсшс 1 и 1 ыс В положсииях 2 и 4, причем заместитель В положении 2-мстоксигрупиа донор электронов; замсститслсм у имииного азота может быть ариленя м и и, 1 с 1 и ж с и 17 О 51 в л 51 1 О нт и 1 с т а б и л и з и р у ю и и с свойства.4-Окси-мстоксибснзилилсиарилен-(алкил)- имины указанной общей формулы получяиот ко 1 дснсацисй 4-окси-мстоксибсизальдсгида (ванилии) с ароматическими или алифатическими моно- и лиаминами, одна из аминогрупп которых должна быть первичной, в среде углеводорода при нагревании, Конденсацию ароматических аминов с ванилином целесообразно проводить при эквимолярном соотношении исходных реагентов. При проведении процесса в среде углеводорода температура, при которой проходит конденсация, ограничивается температурой кипения этого углеводорода.Для ускорения процесса и увеличения выхода конечного продукта необходимо снабдить реактор мсшялкои и приставкой Дина-Старка для отгоики образующейся воды. Катализатором служит хлористый цши(.Вылезсинс и очистка продуктов конденсации сволятся и простым операциям отгонки растворителя или филь)рования осадка и последу)ощс)т кристаллизации выделенного продукта в подходящей среде. 4-Окси-метокснбензилилен-щреи-бути;нмин 4-Окси-метоксибензили;ен-оксифениленикин 4-Окси-метоксибензнлилен-5 етоксфенизе- нимин 1,6-Ди-(4-окси-З-зетоксибензи н 1;енимино)- гексан 4-Океи-метокеибензилилен-нзо-иронию- фени ленимин4-Окси-метоксибсн:1 нлнлен-метиксианнлин 4-Океи-метоксибензилилен 4-фениламннофекленимин4-Окси-етоксибензилилен 4-диметиламинофениленимин4-Океи-метокснбензинен-окта;е(ннкин 4П р и м с р 1. Получение 4-окси-метоксиОснзилидсн-мстоксианилина.Смссь 0,2 с)ль (30,4 г) ваиилиия и 0,2 моль(21,8 г) 27-. стоков щил(ша (о-анизилина) ки иятят в 150 мл толуола в присутствии 0,01 г7)Сз до тех иор, пока в приставку Дина- Старка ис отгонится 0,2 моль (З,б мл) воды.Горячую рсакциоину)о смесь переливают в стаи. ПО Охляжлсиии Выпддя 101 жслто-ко р) с:11.с иглоооразныс кристаллы, ПродуктОгфигыровывяОт от растворителя в ваку) мс.Послс кристаллизации из бс;зола его сушат В ваюмсВы. ол 4-окси-мс(оксибснзилилен-меток сианилииа 42,1 г (82 ю)ю),ЭлсмснгаримЙ состав и физико-химическиесвойсгва представлены в табл. 1. П р и м с р 2. Получение 4-окси-метокси бсизилилс:1-4-фсииламинофеиилсн:мина,Смесь 0,2 моль (30,4 г) ванилина и 0,2 моль(36,8 г) и-аминолифсниламина кипятят в 150 мл толуола в присутствии 0,01 г ХпС 1 до тех пор, пока В приставку Дина-Старка нс отгонится 25 0,2 моль (З,б мл) воды. Горячую реакционнуюсмесь переливают в стакан. По охлаждении до комнатной температуры из нее выпадает кристалличсский продукт, который отфильтровыяОт растворителя в вакууме. Получен иый -1-окси-мстоксибсизилидси-фсниламииофсиилсиимии кристаллизуют 1(з смеси бсизола с ацстоом (1: 1), сушат в вакууме,Вь)ход продукта .19 г (78 ю)ю).:-)лсмситариый состав и физико-хилические 35 свойспя пролукта приведены в табл, 1.11 р и м с р 3. Г 1 ол учение 4-окси-метоксибсизилилси-димстиламинофсниленимина.Окисляемая среда Эфироез добавокЭфирс добавкой 4-окси-3 стокс бснзи(- ;си.трет-бтти(п 5 ипаЭфирс добавкой 1-окс-мстоксибспи:и;си 2-оксифенилию наЭфирс дооавкой 4-окси-5 етокспбси:или;(с 34-метоксифенилимипаЭфирс дооавкой 1,6-ди-окси-мстоксибензилиденимино -гсксана 20 О,З 70 0,3 90 0,3 70 О,З Эфирс добавкой 4-окси-З-(стотсибсн.)и(икси 4-изо-пропилфенилсниминаЭфирс добавкой фенотиазинаЭфирс добавкой нсозона-Л О,З 60 60 0,3 0,3 Таблица 3 Кинемати ческаявязкость, сстКислотноеири 100 Спри 40 С Количество осадка, нерастворимого В изооктднс,ве( О Время окисления,1)с 10 0,04 6 ) 10 5,8 0,04 33," 10 3,8 0,03 1 О 6,0 0,05 6,1 35,8 34,6 1 О 10 0,00,06 5,8 6,1 д,7 5,4 Смесь 0,2 моль (30,4 г) ваннлнна н 0,2 моль (27,2 г) (Гц,Х-Лмстит)-1-фснилянам:12 кипятятт и 150 мл толуола ло тек пор пока з приставку 1 на-Старка н( отгоннтся 0,2 моль (3,6 мл) воды, Горячую реакцонную смесь переливаот в стакан. По оклджденпи до комнатной температуры нз нее 13 ыпадает продукт н видеравльнык блсстяцик крсталлов.1 родуГт От фи;1 ьтро 13 ь 3111 Г)т 13:3 акуум(.1)о - мывдют гспдном.В,од 60 и (85%).1 р и м е р 4. 11 о.уение 1-Ок(н-3( Оксибснзнл,1 с 1 Окта 1 дс,1 мина.Смесь 0,2 моль (30,4 г) ва;1 линд с 0,2 моль (49,6 г) окталсцнламна кипятят в 100 мл тоЭфирбез добавокЭфирс добавкой 0,3 вес. ; 4-окси-,3 гетоксбензилиден-гггрегп-б)тилимиа Эфирс добавкой 0,3 все.4-окси-метоксибеизилидсн-изо-ропилфснилснимина Эфирс )обавкой 0,3 вес. ц 4-окси-метоксибензилидсн-оксифенилснимина Эфирс добавкой 0,3 вес. (3: 4-окси-мстоксибензлиден-метоксфенлсним(иа Эфирс добавкой 0,3 вес, ); 1,6-ди-окси 3-мстоксибеп)илидснимицо гсксана Эфирс добавкой 0,3 вес.,"; фснотиаз;наЭфирс добавкой 0,3 )сс, д; нсозоиа-Л луолд н;рсутствии 0,01 г 7 пС 1 ло тек пор н ока 3 присгд.3 ку нна-Старка нс От 1 онится 0,2 мол, (3,6 моль) долы. Горячую рсакцнон(ук) смесьерслвают в стакан, По оклажде 11;вы:аласт продукт в вндс мелкк светложсл гьк кристаллов. После кристаллизации ;з нзопро 1 ло 3 ого спирта получают желтый :п)рнкообрдзньЙ нрОлукт, ко 10;)ый с( 12 13 З К( 3 МС.6" 15 ы)Л 70 г 1 г(..)Г(3(1 р: ь и сос 213 н физико-кнмпчсскнссзойс 132 1-оке 1-3-мстокснбснзнлнтеноктдс лам 112 приведены в тдбл. 1.Анлогным путем могут быть получснь.65 слсдмю 1 с соспинс 351:Рс,актор Т. Никольская Из. Лв 283 Тирак 507 11 ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по ислам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, 1 аугнская наб,;. 4,53 каз 824,4 1 описнос Тнпорафия, пр. Сапунова. " 4-окси-мстоксибснзилидсн - трет - бутиламин - продукт конденсации ванилина с трет- бутиламином 4-окси- мстоксибснзил иденбензилидсн- оксифенилснимин - продукт конденсации а- нилина с о-аминофенолом. 4-окси- мстоксибензилидсн- метоксифсниленимин - продукт конденсации ванилина с и-анизидином 1,6-ди - (4-окси-метоксибепзилиденихино) - гексан - продукт конденсации ванилина с гек- самстилендиамином сн, -и=к-(сн).-т:ен - осн-, И он 4-Окси-мстоксибснзилиден- изопропилфсниленимин - продукт конденсации ванилина с п-кумидином 1,ак известно, одной из основных характеристик стабилизаторов смазочных масел является их термическая стабильность. Изучение термической стабильности полученных азомстинов проводилось термографическим методом на дсриватографс тина МОМ системы Паулк, Паулик и Эрдей. Опыты велись в токе аргоа с подьемом температуры 3 С/мин, По результатам опытов найдено, что температу ра начала разложения полученных соединений нс ниже 275 С.Полученные продукты могут быть использоаны для стабилизации смазочных масел в уелоях высокотемf сратурного окисления, 10 Испытания на тсрмоокислительную стаОи;ьиость смзочиых масел с доодвками азомстинов осуществляются в интервале температур 150 в 2 С в условиях статического и барботажного окисления. В данном способе 15 рассматриваются примеры применения 4-окси 3-мстоксибсизилиденарилениминов для стабилизации сложноэфирного масла -- эфира пснтаэрггрита и фракции карбоновых кислот С; - С, (эфира).20 Индукционные периоды окисления эфира с добавками азомстинов представлены в табл. 2; результаты испытаний термоокислитсльной стабильности эфира 2 с добавками азомстинов в оарботажных условиях. формула изобретения 4-Окси-мстоксибснзилидснарилсн- (алкил).имины 00 цсй ф 01 Мулы 35 где Х - - алкил Сз - Св, алкиларил, где алкил - замсситсль ядре с числоматомов углерода от 1 до 4, окси-(метокси)-арил, ариленамин как со свободной амииогрушой, так и Х,Х-ди 40 метил- или 11-фенигзамешснны,как стабилизаторы смазочных масел.Источники информации,принятьс о внимание при экспертизе1. Патент США ЛЪ 3436348, кл. 252 - 33,6,45 опублик, 1969.2. Патент США ЛЪ 3634248, кл. 252 - 336,опублик. 1972,