Способ получения 3, 4-диароилфуроксанов

Союз Советских Социалистических Респубпии)М,Кл,С 07 2 27 1/08 44/23-04 присоединением заявки3) Приоритет осударственныи комитетСовета Министров СССРоо делам нааоретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 01,02.78(72) Авторы изобретения Ю. С, Андрейчиков, В. Л. Гейни Э. Г. Юфарева А. Л, Фридм ермский государственный фармацевтический институ 1) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИАРОИЛФУРОКСАНОВ пособомшей фордостигается предлагаемымия 3,4-диароилфуроксанов поп уч мулы д - С - С -)оО где Изобретение относится к способу получения 3,4-диароипфуроксанов, которые находят применение в качестве противопейКомических препаратов. а также дпя синтеза замешенных оксимов гпиоксапя, производных фуразана и других гетероцикпических соединений. Известен способ получения 3,4-диароипфуроксанов, закпючаюцийся в том, что метипарипкетон подвергают действию разбавленной азотной киспоты в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии нитрита натрия в качестве катализатора 1 Прототипом изобретения является способполучения днароипфуроксанов взаимодействием ацетофенона с концентрированной азотной кислотой при комнатной температуре с иопучением дибензоилфуроксана, выход 72%12 . При проведении реакции с и - .хлорацетофеноном получают выход целевого про дукта.- 50/оЦепью изобретения является разработка способа полу. ения диароип фуроксанов, иозвопяюшего повысить выход целевого продукта, 25 А ь -СЕсьН 4,П-ВгС ИФснСОь в )н-Озаключающимися в томчто соответстиутошийметиловый эфир бензоилпировиноградной кислоты подвергают действию 88-91% азотной кислоты в среде четыреххпористого уг-олерода при температуре 30-60 С.Подученные соединения были идентифицированы по данным эпементного анализаПМР и ИК-спектроскопии, Полученные соединения идентичны соединениям, подученнымдругими способами,П р и м е р 1., 3,4-дибензоипфуроксан,К раствору 4,1 г (0,02 г"моль) метилового эфира бензоипиировиноградной кислсьты в 30 мп четыреххлористого углерода прио.температуре 60 С прикапывают 1,8 гЗаказ 760/27 Тираж 558 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-З 5, Раушская набд. 4/5(0,03 г моль) 90% азотной кислоты. Перемешивают 2 ч, затем реакционную смесьфильтруют,фастворитель выпаривают, Получают 2.82 г (95%) продукта с т.пл. 8587 С (изспирта) Вычислено; Й 9,52%.Найдено: Й 9,23%.П р и м е р 2, 3,4-ди-п-хлорбензоилфуроксан,К раствору 4,8 г (0,02 .г;моль) метилового эфира п-С 1-бензоилпировинограднойкислоты в 50 мл четыеххлористого углерода при температуре 60 С прикалывают1,8 г (0,03 г моль) 90% азотной кислоты,Перемешивают 2 ч,затем реакционную смесьфильтруют, растворитель выпаривают, Получают 2,8 г (77,5%) продукта с т.пл. 124126 С (из четыреххлористого углерода).Вычислено,%: Ц 7,75, Найдено,%: Й 7,76.П р и м е р 3, 3,4-ди-п-бромбензоилфуроксан, 20К 5.7 г (0,04 гмоль) метилового эфира и-бромбензоилпировиноградной кислоты в30 мл четьцеххлористого углерода при температуре 60 С прикалывают 1,8 г (О,ОЗг моль)90% азотной кислоты. Перемешивают 2 чзатем реакционную смесь фильтруют, растворитель выпаривают, Получают 3,9 г(88,7%) с т,пл, 135,3-136,5 С(из четыореххлористого углерода).Вычислено,%, Ц 6 20%,Найдено: К 6,6%аП р и м е р 4, 3,4-бис-(З-фенилсидноноил)-фуроксан,К раствору 2 г (0.007 гфмоль) метилового эфира фенилсидноноил пировиноградной кислоты в 10 мл четыреххлористом углероде при температуре 30 оС прикапывают 0,63 г (0,01 гмоль) 90% азотной кислоты в 3 мл четыреххлористого углеро 4да. Перемешивают 30 мин, Затем раствори- тель выпаривают. Продукт промывают метанолом. Получают 1,34 г (67%) продукта с т,пл. 198-199 С, Вычислено: М 18,19% Найдено: Й 18,38%.Эффективность предложенного способа по сравнению с известным заключается в доступностиисходных веществ и увеличении выхода целевого продукта. формула изобретения Способ получения 3,4-диароилфуроксанов общей формулыАг - С - С - С - С - Аги 1 1 и0 М у ОО 1 где Аг - СьНь,п-СС ьН 4,п "ВгсьИ+,.СН-С-ОСН-Н +Н - .,0о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта, соответствующий метиловый эфир бензоилпировиноградпой кислоты подвергают действию 88-91% азотной кислоты в среде четыреххлористого углерода при температуре30-60 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1,Кацйпап З.Ч.Й. аий 71 сагд З.Р, ТИеУцго хапь, СЬет йеч,59 3,19 б 9,С Ф 29.2. Ьмбег Н.К апд Воей М.Г. ГИе впОеЬ 1 з о Рогохам Хвое аг Ме 1 Ьэ 6 Ке 1 опеапа Яйг(,с ЬсЫ ф, . дщег. СЕЙ. 6 ос,тт,1955, с, 42 ЬЬ,