Способ получения спиртов

(45) Дата опубликования описания 01.02.78 2) Авторы изобретения ександров, Б, В, ЕмельяноО. И. Демин асленников, Ю. А.В, Н. Алясов В. П,(71) Заявитель при Горьковскомского сследовательскии институт химг университете им. Н. И. Лобааучн 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ или (К 0)зВОкил Се - С 1 з иве 0,005 - 0,01рода. В( Изобретен ния спиртов ческих спир широко исп Известен мер циклоал углеводород мулыл че фати торыетезе.апри еских фор Предпочтительно с целью повышения выхода целевого продукта в качестве окислителя используют борорганическую перекись формулы (К 0) з В (ООК") , где гг=1,2, К - имеет вышеуказанное значение, а К"=К.Технология способа получения спиртов формулы КОН, где К - циклоалкил С 4 - Сз или алкил Сз - С,в, состоит в том, что окислению подвергагот соответствующий углеводород при 80 в 1 С в безводной среде. Окисление ведут борорганической перекисью общей форм 1"льг (К 0) з д В (ООК ) д или (К 0), ВООВ (ОК)з, где гг=1,2 К - алкил С, - Си К" - алкил С 4 - Сгв в количестве 0,005 - 0,0195 вес. ч, на 1 вес. ч, углеводорода. Предпочтительно для повышения выхода используют борорганическую перекись формулы (К 0) з В (ООК") , где К - имеет вышеуказанное значение гг=1,2, а К"= К. Процесс ведут в условиях, исключающих доступ влаги в реакционную смесь, например под газовой подушкой, содержащей пары алкана, или в атмосфере обезвожен ного инертного по отношению к реакционной смсси газа. Далее реакционную массу подвергают гидролизу, из органического слоя гидролизата выделяют спирт. В каеский углевоне менее 4-х е 120 в 1 С щим гидролиукта окислери количестве 3 вес. ч. на 1 ри температуное индуцирорезультате че ся окислительуктов, в част - 0,16 молей в пу.уменьшение 2 тся тем, что и в качестве ьзуют соедиз-пВ (ООК") и Гасударственный комитет (23) ПриоритетСовета Министров СССР ие относится к области по в частности вторичных али тов и циклоалканолов, ко ользуют в органическом син способ получения спиртов, н канолов, окислением циклич ов перекисями бора общей В (ООК)з,где К - одновалентный цикличдородный радикал, содержащийатомов углерода, при температурв безводной среде с последуюзом полученного при этом продния 1.Однако в указанном способе пвводимой перекиси 0,0204 в ,05вес, ч. исходного циклоалкана пре 120 в 1 С происходит заметванное разложение перекиси, вго непроизводительно расходуети появляется ряд побочных продности кетоны в количестве 0,09расчете на одну перекисную групЦелью изобретения являетсяобразования побочных продуктовПоставленная цель достигаеокисление ведут при 80 в 1 Сборорганической перекиси исполнение общей формулы: (КО) 2ОК) где п=1,2, К - ал - алкил С 4 - С 1 в в количестс, ч. на 1 вес. ч. углеводо588220 5 10 15 20 25 30 Ф ор мул а изобретения 35 40 45 50 55 Составитель Н. Базлева Корректор Л. Брахнина Редактор Н. Потапова Техред Н. Рыбкина Заказ 3173,7 Изд. ЬЪ 109 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Подписное Типография, пр, Сапунова, 2 честве растворителя при проведении процесса можно использовать избыток окисляемого углеводорода.Единственными побочными продуктами окисления углеводородов являются соответствующие кетоны. Выход последних не превышает 0,1 моля в расчете на одну перекисную группу.Пр имер 1. 6,2 г н-пентана, содержащего 0,120 г этоксиды (трет-бутилперокси) бора (0,0194 вес. ч. перекиси на 1 вес. ч, углеводорода), нагревают в вакуумированном стеклянном реакторе при 80 С. Продукты реакции обрабатывают 5 мл 5% -ного водного раствора ХаОН и двумя порциями по 5 мл воды. В отдельном органическом слое гидролизата обнаружено 1,17 вес. ч, (0,0844 г) амиловых спиртов и 0,049 вес. ч. (0,0035 г) кетонов общей формулы СзН,оО на 1 вес. ч. прореагировавшего углеводорода, что составляет соответственно 0,935 и 0,039 моля в расчете на одну перекисную группу. Здесь и в последующих примерах не обнаружено продуктов окисления парафинов, содержащих альдегидные, кислотные или сложноэфирные группировки.Пример 2. 6,2 г н-пентана, содержащего 0,10 г ди (амилокси) амилпероксибора (0,0167 вес. ч. перекиси на 1 вес. ч. углеводорода) нагревают в вакуумированном стеклянном реакторе при 100 С. Продукты реакции обрабатывают 5 мл 5/о-ного раствора МаОН и 5 мл воды. В органическом слое гидролизата обнаружено 0,118 г амиловых спиртов и 0,0025 г кетонов общей офрмулы СзНоО, что составляет соответственно 3,86 и 0,08 моля в расчете на одну перекисную группу.П р и м е р 3. 7,75 г н-гексадекана, содержащего 0,15 ди (этокси) вторгексадецилпероксибора (0,0194 вес. ч, перекиси на 1 вес. ч. углеводорода) нагревают в стеклянном реакторе в атмосфере сухого азота при 90 С, Продукты реакции обрабатывают 5 мл 5/,-ного водного раствора 1 ЧаОН и 5 мл воды. В органическом слое гидролизата обнаружено 0,182 г вторичных гексадециловых спиртов и 0,005 г кетонов общей формулы С 16 НззО, что составляет соответственно 1,8 моля и 0,05 моля в расчете на одну перекисную группу.П р и м е р 4. 7,75 г н-гексадекана, содержащего 0,14 г перекиси дигексадецилокси бора (0,018 вес. ч. перекиси на 1 вес. ч. углеводорода) нагревают в стеклянном растворе в атмосфере сухого азота при 100 С. Продукты реакции обрабатывают 5 мл 5%-ного раствора ХаОН и 5 мл воды. В органическом слое гидролизата обнаружено 0,156 г гексадециловых спиртов и 0,0034 г кетонов общей формулы С,зНззО, что составляет соответственно 4,7 и 0,1 моля в расчете на одну перекисную группу,П р и м е р 5. 8,4 г циклооктана, содержащего 0,15 г этоксиди (циклоктилперокси) бора (0,018 вес. ч. перекиси на 1 вес. ч углеводорода) нагревают в вакуумированном стеклянном реакторе при 80 С. Продукты реакции обрабатывают 5 мл 5%-ного раствора ИаОН и 5 мл воды. В органическом слое гидролизата обнаружено 0,214 г циклооктанола и 0,0056 г циклооктанона, что составляет соответственно 1,9 и 0,05 моля в расчете на одну перекисную группу.Использование предлагаемого способа получения спиртов обеспечивает снижение образования побочных продуктов до 0,04 - 0,07 моля в расчете на одну перекисную группу (по сравнению с 0,09 - 0,15 моля по известному способу) или до 0,08 моля и ниже в расчете па количество превращенного углеводорода (по сравнению с 0,4 - 0,26 моля по известному способу; повышение выхода целевого продукта до 1,8 - 1,9 моля в расчете на одну перекисную группу (по сравнению с 1,3 моля по известному способу); возможность получения наряду с циклоалканолами алифатические спирты,1. Способ получения спиртов общей формулы КОН, где Я - циклоалкил С 4 - Сз или алкил Сз - С,з, окислением соответствующих углеводородов борорганической перекисью в безводной среде при повышенной температуре с последующим гидролизом полученного при этом продукта окисления, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью уменьшения образования побочных продуктов, окисление ведут при 80 - 100 С и в качестве борорганической перекиси используют соединение общей формулы (й О) з и В (ООЙ ) и или (КО) з ВООВ (ОК)ъ где п=1 - 2, Г - алкил Сз - С 1 з и К" - алкил С 4 - Син в количестве 0,005 - 0,0195 вес, ч. на 1 вес. ч. углеводорода.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют борорганическую перекись общей формулы (ГО) з -В (ООГ) , где и=1 - 2, К - имеет вышеуказанное значение, а К"=Й.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Франции Мо 1466528, кл. С 07 С опублик. 10.09.65.