Способ получения 1-амино-4-оксиантрахинона

111) 58822 Союз Советских Социалистически РеспубликДополнительное к авт. свид-ву 2,76 (21) 2325550/232) Заявлено М, 1(л,а С 07 С 49/6 присоединением заявк орите осудерстеенныи комите овета Винистрав СССР пп делам изобретенийоткРытий Бюллет нь ,го 2исдния 01.02,78 3) УДК 547.673.6(45) Дата убликования Авторыизобретения Студзинский, А. В. Ельцов, Ю. К, Левенталь, 14 Поплавг кая 1 П Е Лисов кии ордена Трудового Красного Знамени гический институт имени Ленсовета 71) Заявитель Ленч нградстехноло(54) СПОСОБ ПОЛ УЧЕ 1 т ИЯ 1-АМИ ИО-ОКСЦАНТРАХ 141.1 ОРА(43) Опубликовано 15.01.7 Изобретение относится к новому фотохимческому способу получен 1 я 1-дмцпо-оксиатрахицоца который являстся красителем ( 0красный 2 С) и служит основой длядругих антрахиноцовых красителей,Известен способ получения 1-амино-оксиантрахинона путем конденсации фгалсвого ангидрида с п-аминофенолом при нагревании 15до 80 С и выше п безводном органическомрастворителе в присутствии катализаторовреакции Фриделя-Крафтса (например, безводного хлористого алюминия) 1.Способ этот сложен в технологическом 20отношении и дает выход не более 50%,В другом известном способе хппизарин вводном растворе восстанавливают в лейкосоединение нагреванием до 100 С с дитионитомнатрия и затем обрабатывают при 100 - 150 С 25под давлением до 20 ати аммиаком, затемобразовавшееся лейкососдинецие 1,4-диаминоантрахинона действием пиролюзита и 70%ной серной кислоты превраща 1 от в 1-ампцооксиантрахипон 2. 30 Споссо этот также достдто 1 но слоксц и мцогостдд:1 ец ц Выход 1-а:,1 ццо-оксп 1 нт 1 д хнцоцас превышает 50%.Известен также способ получения восстано влецием 1-нитро-оксиантрахппоца сульфцдом натрия в щелочной среде 31.Однако способ этот не нашел применения из-за технологических трудностей получения исходного 1-оксиантрахинона.Наиболее близким к описываемому изобретению по тех 11 сскОЙ су 1 ццос 1 и и достигаемому результату является его получение путем восстановления 1-цитроаптрахиноца водородом в ссрпой кислоте 4.Способ осуществляют следующим образом.В раствор 1-ццтроацтрахпцопа в 85 в 100%- цой серной кислоте, содержащий платиновый или пдлладисвый катализатор, подают под давлением 2 - 4 атц водород при 90 в 1 С; через 5 - 10 ч реакционныц раствор разбавляют водой, целевой продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают цз серной кислоты, выход 45%.Этот способ является одностадпйны.,1, так как выделение и очистку промежуточного 1- гидроксиламш;оантрахцноца не производят. Однако ему свойственны недостатки. Гребу- ется нагреваццс реакццонцоц смеси, процесс п 1 ОВОдят под даВлспцем В аВток,две, п 1 именсние повышенного давления ц водорода деКорректор Л, Врахнина Редактор Н. Потапова Заказ 3173;8 Изд.100 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская наб., д, 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 лают указанный способ опасным в производстве, при проведении процесса расходуются дорогостоящие катализаторы - платина или палладий.Целью изобретения является упрощение технологии и повышение безопасности процесса.Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 1-амино-оксиантрахинона из 1-нитроантрахинона, состоящим в облучении раствора последнего в концентрированной серной кислоте ртутно-кварцевой горелкой среднего давления в атмосфере инертного газа (азот, аргон) при комнатной температуре.Преимущества предлагаемого способа перед известными состоят в следующем. Способ одностадийный не требует расходования каких-либо реагентов, кроме легко доступного 1-нитроантрахинона и серной кислоты, и использования нагрева и специальной автоклавной аппаратуры; снимается необходимость работы под давлением с взрывоопасным газом-водородом, чем значительно повышается безопасность производства; процесс не нуждается в использовании катализаторов.П р и м е р. 1 л раствора 0,5 г 1-нитроантрахинона в 96-ной серной кислоте помещают в фотохимический реактор и продувают инертным газом (азотом или аргоном) для удаления кислорода в течение 10 - 15 мин. Изолированный от воздуха реакционный раствор в инертной атмосфере облучают погруяной ртутно-кварцевой горелкой среднего давления ДРЛ, находящейся в кварцевом патроне, 1,5 ч. После фотолиза реакционную смесь разбавляют 5 - 7 кратным объемом воды, выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из 96/,-ной серной кислоты и получают 0,23 г (48 о/о) 1-амино-оксиантрахинона с т. пл. 206 С.5 При повышении концентрации исходного1-нитроамирахинона до 1,5 г/л выход и качество 1-амино-оксиантрахинона не снижаются. Способ получения 1-амино-оксиантрахи- нона 20 восстановлением 1-нитроантрахинона вконцентрированной серной кислоте, о тл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощениятехнологии и обеспечения безопасности процесса, восстановление осуществляют путем25 облучения ртутно-кварцевой горелкой среднего давления в атмосфере инертного газапри комнатной температуре,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе30 1. Патент Великобритании337047, опубл.1931,2. Патент Великобритании507065,опубл.1940.3. Р 1 а 1 Р 1 па 1 Керогаз2, 1313, Вс 1 П, 200,35 1.опс 1 оп 1948.4, Патент США2653954, кл. 260 в 3,опубл. 1954.