Ацил-азобензоилперекиси в качестве инициаторов полимеризации

111 58 б УО ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Соииалистических Ресоублик(51) М, Кл.- С 07 С 179/14С 08 Г 4/34 нением заявки М присо 23) Приоритет дарствениык комитет та Министров СССР 3) Опубл 0.12.77, Бюллетень М 48(45) Дата опубликования описания 28.01 открыт вторыобретен В. И, Смирнова и А. И. Рахимов олгоградский политехнический институт1) Заявител 54) АЦИЛ-АЗОБЕНЗОИЛПЕРЕКИСИ В КАЧЕСТВЕ ИН ИЦИАТОРОВ ПОЛ ИМЕР ИЗАЦИ И2 Изобретение относится к новым химическим оединениям - ацил-азобензоил перекисям общей формулы ЛООС - К0 О 11 Гогут быть испольов полимеризации олимсрных матерокое применениеного хозяйства.х свойства в лищеи формулыкоторые, как и предлагаемые соединения, используются для инициирования полимеризации при получении полимеров с равномерно распределенной оранжевой окраской 11.Однако изучение скорости полимеризации метилметакрилата в присутствии предлагаемых и известных соединений показало, что предлагаемые перекиси являются более эффективными инициаторами реакции полимеригде КС 11 з, С 115, СзН 7, С 6 Ацил-азобензоилперекиси зованы в качестве инициато для получения окрашенных риалов, которые находят ши в различных отраслях наро Указанные соединения и тературе не описаны. Известны азоперэфиры об С,Н, - 1:11 - С,Нзации. Скорость полимеризации в присутствии ацил-азобснзоилперекисей почти в 20 раз выше, чем в присутствии известных азоперэфиров.5 Ацил-азобензонлперскисн получа ют реа кцией ацилирования надкислот хлорангидридом азобензойной кислоты. Реакцию проводят в хлороформе при температуре 0- -25С. В качестве акцептора хлористого водорода исполь зуют 40%-ый раствор едкого калия. По окончании реакции хлороформ удаляют под вакуумом и выделяют синтезируемое соединение.Очищают перекиси вымораживанием из смешанного растворителя.15 Пример 1, Ацетил-азобензоилперекись.К раствору 1 г (0,013 моль) надуксуснойкислоты в 30 мл хлороформа прибавляют при охлаждении до 0 С 1,8 мл 40%-ного КОН (0,013 моль) и 3,1 г (0,013 моль) хлорангид рида азобензойной кислоты. Реакционнуюсмесь выдерживают при температуре 5 - 10" С в течение 5 ч. Осадок отфильтровывают. Хлороформный раствор промывают водой до нейтральной среды, сушат над сернокислым маг нием. Хлороформ удаляют в вакууме. Выделяют кристаллы красного цвета.Т. пл. 116 - 117 С, Выход 8 о%Найдено, /о, 62,55, Н 3,87, 1 ч 9,78.С 15 Н 1 К 2 ОеЗО Вычислено, %: С 63,38, 1-1 4,22, 1 ч 9,85.586170 Пример 3. Бутирил-азобензоилперекись.Получают аналогично примеру 1 из 1 г (0,009 моль) надмасляной кислоты и 2, 2 г (0,009 моль) хлор ангидрида азобензойной кислоты,Т. пл. 100 С. Выход 60%,К 10 Перекиси 70 С 80 С 90 С Предлагаемые 133,45 9,25 37,28 С,Н,И = ИС,Н 4 С - ООС - СНз11 11 О О 90,01 22,36 5,84 С 4 НаИ - 1 чС 4 Н 4 С ООС СН СНа11О О 71,88 19,96 4,48 С,Н 5 И= ЬС 4 Н 4 С - ООС - С 4 Н,О О Известные 5,137 15,24 1,054 СдН 14 - С 6 Н 4 С ООСН 3О СН 1 С,Н;И= МС,Н 4 С - ООС - С 4 Н- О СН СОН 51 ч - КС 4 Н 4 С - ООС (СНз)з1О 0,455 7,27 1,87 0,312 1,29 4,42 Из данных таблицы видно, что константа перекиси в 25 раз больше, чем для метилпеинициирования при 80С для ацил-азобензоил- разобензоата. Формула изобретения Лцил-азобензоилперекиси формулы У=К - 4 - Г г ОС - Р11 11 0 0 Изд. 1 а 1030 Тираж 563 Подписное Заказ 2905/7 НПО Типография, пр. Сапунова, 2 Мол, вес найдено 280. Мол. вес. вычислено 284.Пример 2, Пропионил-азобензоилпсрекись.Получают аналогично примеру 1 из 1 г (0,011 моль) надпропиновой кислоты и 2,68 г (0,011 мОль) хлорапгидрида азобснзоОй Кслоты.Т. пл. 105 - 106 С. Выход 40%.Найдено, %; С 64,24, Н 4,22, Х 9,21.С вН 4 Хв 04Вычислено, /о. С 64,42 Н 4,68 К 9,39.Мол. вес, найдено 287. Мол вес, вычислено 298. Найдено, )о,: С 64,88, Н 5,10, Х 8,90.С 7 НаХ 04Вычислено, %: С 65,38, Н 5,12, К 8,97.Мол. вес. найдено 298. Мол, вес. вычислено 5 312.Пример 4. Бснзоил-азобснзоилпсрскись.Получают аналогично примеру 1 из 1 г(0,007 моль) хлорангидрида азобензойной кнс лоты.Т. пл. 122 - 124 С. Выход 50%.Найдено, %: С 69,19, Н 4,56, И 7,95.СоН 41 г 04Вычислено, %: С 69,40, Н 4,05, И 8,09.15 Мол, вес. найдено 329, Мол. вес. вычислено346.Ин 4 циируощие свойства ацил-азобензоилпсрекисей и азопсрэфиров приведены на примере полимеризации метилметакрилата в таб лице. Коцснрация перекиси 2,8 10 -г моль,л,где К - СНз, СН 5, СзН 7, СяН 5, в качестве инициаторов полимеризации.25 Источники информации,принятыс во внимание при экспертизе1. Лвторское свидетельство СССРМО 386918,кл, С 07 С 179/18, 1972.