Способ получения алкиловых эфиров трихлорвинилуксусной кислоты

Союз Советскнтт Соцнапнстнчвскнн РеспубпнкОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДИИДЬСТВУ(4) Дата опубликования о ид ву 1.16955/О 1) М. Кл С 07 С 69/62 ГосудорственныЯ ноннтот Саввтв тйнннстров СССР оо лолви нзоорвтоннЯ н открютнй(Т 1) Заявитель Н Белорусской СС нстит ико-органической хим) СПОСОБ Г 10 НИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ТРИХЛОРВИНИЛУКСУСНО КИСЛОТЫ вого спирта длительного УФ-облучеаппаратуры, а также ця эфира из-за образодуктов, малая доступ- азометилтрихлорвинилкепримененгте этого спос ти.ния является упрощение ие алкиловых эфиров Необходимостьния и. спепиальнойтрудность выделенвация побочных проность исходного дитона ограничиваютба в промышленнос11 елью изобретепропесса и получентрихлорвинилуксусвыходом. той кислоты с высоким Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров трихлорвинилуксусной кислоты, которые могут быть использованы в качестве химических средств защиты растений, добавок, улучшаютцих свойства полимеров, а также как промежуточные продукты в органическом синтезе.Известен способ получения алкиловых эфиров трихлорвинилуксусной кислоты, в частности метилового эфира трихлорвинилуксусной кислоты, облучением Уф-светом диазометилтрихлорвинилкетона в среде меПоставленная пель достигается обработкой 2-н-пентахлорбутадиена,3 тделочьюи среде соответствующего алифатицескогоспирта, После обработки в течение 2-3 мпнЬ,реакпионной смеси 70-907 о-ной серной кислотой (для этой цели можно применять идругие концентрированные минеральные кислоты) перегонкой и акууме выделяют не-.левой продукт.10 Оптимальная температура реакпии 25 о50 С, При более низкой температуре увеличивается длительность реакппп, при те опературе винце 50 С образуются побочны:продукты, что затрудняет очистку получае - 1 к мых эфиров, Обработка реакппопной смесиминеральной кислотой необходима для л 1 еврвпения первоначальных продукт 1 р акпи 1ацилалей строения ССс 2= ССС - СН= С(ОР)2в соответствующие сложнь;е зфирт,1.2 тт По предлагаемому сгособу получето т 1 -тиловыиз этилове 1 йэ и пропиловый, изопр.лиловый и н-гептттловь 1 й эфиры трихлорвцнилуксусной кислоты с высокими тя хода.,и.П р и м е р 1., Иетиловый эфир трих;"я 5 винилуксусной кислоты, В реактор емкостью 250 мл вносят100 мл метилового спирта, 8,5 г едкогопатра и при перемешивании прикапывают23,0 г(0,1 моль) 2-н-пентахлорбутадиена,3 с такой скоростью, чтобытемпературареакционной смеси не стала выше 50 С.Затем смесь перемешивают еше 30 мин,отгоняют спирт и к остатку добавляют 3540 мл хлористого метилена. Полученнуюсмесь осторожно при перемешивании обраба- Отывают 10 мл 90%-ной серной кислоты,переносят в делительную воронку, встряхивают 2-3 мин и осторожно добавляют 10 млводы. Далев отделяют органическую часть,пРомывают ее дважды водой по 30 мл, сушат над сульфатом магния, отделяют осушитель и отгоняют растворитель. Остатокперегоняют в вакууме. Получают 14 8 гцелевого продукта, т.кип. 113-114 С//35 мм рт.ст.,пр. 1,4902. Выход 73%, 20Найдено, %: С 29,70; Н 2,77;Л 52,35,С,Н, С 1,0,Вычислено, %: С 29,48 Н 2,46 С 52 33П р и м е р 2. н-Пропиловый эфир трихлорвинилуксусной кислоты.В реактор емкостью 250 мл вносят120 мл н-пропилового спирта, 8,5 г едкого натра и при перемешивании добавляют по каплям 23,0 г (0,1 моль) 2-н-пентахлорбутадиена,3 с такой скоростью,чтобы температура реакционной смеси нестала выше 50 С, Затем содержание перемешивают еше 40 мин, оттоняют спирт,к остатку добавляют 35-40 мл хлористо 35го метилена и медленно при перемешивании 10-15 мл 80/ ной серной кислоты.После встряхивания в,течение 2-3 мин вделительной воронке отделяют органическуючасть, промывают ее водой, сушат над суль- .40фатом магния, фильтруют и отгоняют растворитель. Остаток перегоняют в вакууме.Получают 16,2 г целевого продукта,т. киню; 119-120 С/19 мм рт. ст., мол.вес. 226. Пу 1,4790. Выход 70%.Найдено,%. С 36,58; Н 4,1 9; С 1 46,61С,Н,С,О,Вычислено,%: С 36,29; Н 3,89; С 6 46,00,П р и м е р 3. Этиловый эфир трихлорвинилуксусной кислоты. Это соединение получают ио примеру 2,исходя из 2-н-пентахлорбутадиена,3, едкого ннатра и этиолового спирта. Выход 72%,т,кип. 103-104 С/22 мм рт. ст, Од 1,4823.Найдено, %: С 33,60; Н 3,53;С 6 48;63,н,с ,Вычислено, %; С 33,10; Н 3,22;С 1 48,97.П р и м е р 4. Изопропиловый эфир трихлорвинилуксусной кислоты.Этот эфир получают по примеру 2, используя 2-н-пентахлорбутадиен, едкий натр и изопропиловый спирт. Выход 63.%, т,кип.110-111 С/19 мм рт. ст., Пф 1,4729.Найдено, %: С 36,27; Н 4,30,С 146,55 Вычиспено, %: С 36,29; Н 3,89; С 1 46,00.П р и м е р 5. н-Гептиловый эфир трихлорвинилуксусной кислоты.Аналогично примеру 2 получают вышеуказанное соединение из 2-н-пентахлорбутадие на,3, едкого патра и н-гептилового спирта, Выход 48%, 71 р 1 4751.Найдено, %: С 46,26; Н 5,81;С 137 ю 80.СНОС,О,Йычислено,%: С 45,90; Н 5,90 С 37,00.Предлагаемый способ позволяет получать эфиры трихлорвинилуксусной кислоты с высокими выходами из доступного 2-н-пентахлорбутадиена,3 Способ прост в исполнении и аппаратурном оформлении, не требует применения высоких температур и давления, а также дорогостоящихи ядовитых вешеств.Формула изобретения1 Способ получения алкиловых эфиров трихлорвинилуксусной кислоты, о т л и ч аю ш и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, 2-н-пентахлорбутадиен,3 обрабагывают щелочью в среде соответствующего алифатического спирта с последующим действием концентрированной минеральной кис лотой и выделением целевого продукта.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю п,и йс я тем, что процесс ведут при 25-50 С.Составитель Н. ТокареваРедактор 3. Бородкина Техред М. Левицкая Корректор С. ЯмаловаЗаказ 3195/15 Тираж 553 ПодписноеОНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/6Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4