Способ получения тиазолонульметинмероцианинов

. ,ок 6 Я 0 и и -Ф"юЖ: н 1) 57 О 609 Союз Советскии Социалистиыескии Республик(51) М Кл з С 07 Р 417/04//Сг ОЗС 1/08 Гасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретеиий и аткрытиЙ(72) Авторы кзот)рстення Е. Д. Сыч и Е. Д. Смазная-Ильина Институт органической химии АН Украинской ССРсо н,отогра- сенси- афиче,1 о.3 ) 1Изобретение относится к способу получения новых соединений - тиазолонульметинмероцианинов общей формулы (1) где Ъ=5 или О;К = СзНь н-С 4 Нз, СзНз (СНз) з 50 зИа, (СНз) зСООСзНг-изо,которые могут быть использованы в ф фической,промышленности в качестве билизаторов галогенсеребряных фотогр ских эмульсий.Способ основан на,известной реакции получения,метиловых эфиров взаимодействием спирта с диметилсульфатом 11.Предлагаемый способ, позволяет получить новые соединения, которые могут быть использованы в качсстве коротковолновых сенсибилизаторов для фотоматериалов.Целевой продукт получают взаимодействием соединения оощсй формулы (11) где т и Й имеют указанные значения, с диметилсульфатом в щелочной среде.0,001 моля тиазолонульметинмероцнавинаобщей формулы (11) растворяют в 4 - 10 мл 5 диметилформамида (ДМФА), добавляют0,005 моля 10%-ного едкого патра и прн перемешивании 0,005 моля диметилсульфата.Я(елтый 4 цвет раствора красителя в присутствии щелочи приобретает красноватый отте нок, исчезающий при добавлении диметнлсульфата. Выпавший при разбавлснии спиртом краситель отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта, ДМФА или пх смеси, Пробой на полноту метилирования 15 служит отсутствие изменения окраски от добавления новых 2 - 3 капель щелочи. Если раствор краснеет, следует добавить еще немного щелочи и диметилсульфата.П р и,м е,р 1. Получение 3-этил- 3-метил 5- (ггчметоксифенил) -тиазолин- илиден - тиазолидин-тион-она.0,52 г (0,15 ммоль) 2-метилтио-этил-(поксифснил) -тиазолийметосульфата нагревают с 0,24 г (0,15 ммоль) 3-зтилроданина в 6 мл 25 ДМФА до растворения и, охладив до комнатной температуры, добавляют 0,18 г (0,15 ммоль) триэтиламина. На следующий день разбавляют смесь 12 мл спирта и выпавший в осадок 3-этил- 3-метил-(гг-окси фенил) -тиазолип-илиден - тиазолидин-ти570609 Формула изобретения 20 30 Составитель В. Матросов Техред И. Карандашова Корректор О. Тюрина Редактор В. Мирзаджанова Заказ 2221/6 Изд.763 Тираж 563 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раугиская иаб., д. 4/5Ти погр а 1 рия, п р. Сапунова, 2 он-он отфильтровывают, Выход,количественный. 0,25 г этого красителя растворяют в5 амл ДМФА при нагревании, По остывании краствору поочередно добавляют небольшимипорциями 10%-ный раствор едкого патра и.диметилсульфат до прекращения появлениякрасноватого оттенка от добавления новойпорции щелочи. Выпавший краситель отфильтровывают и кристаллизуют из смеси спиртас ДМФА. Выход 0,13 г (50%), т. пл. 217 С,Лмакс. 448 нм.Найде,но, %: Б 26,0.С 6 Н 16 Ыг Ог 53.Вычислено, %: 5 26,3.П р и м е р 2. 3-Аллил- 3-метил- (п-метоксифенил) -тиазолин-илиден) - тиазолидип 2-талион-он (1, У=Я, К=С 3 Н 5) получаютаналогично примеру 1, исходя из 11 (У=Я,Й=СзН 5). Выход 82%, Лмакс 448 нм, т. пл.196 С.Найдено, %: 5 25,2.С 1711161130 гз.Вычислено, %: Я 25,5.Пр и м е р 3, Натриевую соль 3+сульфоэтил-3-мстил- (а -метоксифеиил) - тиазолин-илиде 11-тиазолин- тиоп - 4 - она 1,У=Я, К=(С 11 г)г 803 Ка получают аналопично примеру 1, исходя из 11 У=Я, К== (СНг) г 503 Н 1 Не плавится прп 315 С,Л. акс. 448 нм.Найдено, % 5 25,7.С 16 Н 15 Иг 0584 Иа 2 НгО.Вычи.слепо, %: Я 25,8.П р и м е,р 4, 3-Изопропилоксикарбонил-нпентил- 3-метил- (и - метоксифенил) - тиа зол ин-ил иден 1-ти а зол илин-тион- он 1,У=Я, К= (СНг) 5 СООС 3 Н 7-изо 1 получаютаналогично примеру 1, исходя из красителя11 У= Б, В = (СНг) 5 СООСзН 7-изо с выходом 50%, т. пл. 97 С, Лмакс, 448 нм.Найдено, %: Я 19,2,Сгз НгзКг 0433.Вычислено, %: Я 19,5.П р и м е р 5. 3- (н-Бутил) -5- 3-метил- (77 метоксифенил) -тиазолинэилиден - оксазол 5 идин-тиоп-он получают аналогично, примеру 1 нз 11 (У - 0 К - и С 4 Нз) с выходом66%, т, пл. 207 С, Лмакс, 427 1 пм,Найдено, %: с 1 16,9.С 181 г 01203 г.10 Вычислено, %; Ь 17,0,Способ получения тиазолопульметинмеро 15 цианинов формулы (1) г - .,Н СО - 4-- ; - , - ,Ч(СНг) 5 СООСЗН 7-изо,25 о тл и ч а ю щ и й с я тем, что соедипе 1161 е формулы (11) где У и Е имеют указанные значения, под 35 вергают взаимодействию с диметилсульфатом в щелочной среде. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе