Способ получения алкилзамещенныхтрифурилалканов

И С А НИБРЕ Сьев Советских Сощнеюмктнческнх Реслублнк(61) Дополнительное к авт явлено 02. 01. 79 (21) 2711545/23-04 (5)М. КЛ. присоединением заявки Нов23) ПриоритетОпубликовано 070181. Бюллетень й С 07 9 407/14,Гееуяарствеккйв оиктет СССР ве яеааив изобретений в еткрмтвйата опубликования описания 09013 72) Авторы изобретения Г. Кульневич, Л, А, Солоненк Ибрагим(71) Заявите аснодарский. политехническ нститу СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАИЕЩЕННЫХ ТРИФУРИЛАЛКАНОВ где Ри Р - ато кип, з аключающийс нильное проиэводн-(З м водорода или аля в том, что карбоое фурана формулы Изобретение относится ствованному способу и замещенных трифурилал Формулы В усоверченияов, обки ще 5 ода или алкил ода или ниэши где Й - атом водоаа - атом водоалкил;Р 2, - низший алСНВгСН, которые могут найт мической промышленИзвестен способводных три-(фурил 4 ормулы ил или п применение всти.олучения прометана обще И 2 1 д1 где Р и Р имеют вышеуказанные зна чения, подвергают взаимодействию с 10 сильваном в присутствии кислоты (.Ц . В качестве последней предпочтительно используют серную кислоту и процесс ведут при температуре не вый ше 65 С. Выход целого продукта 70. 15Недостатком указанного способа является сложность технологии процесса, обусловленная тем, что реакхи- ция протекает экзотермически, чтовызывает осмоление продукта.20, Целью изобретения является упрой щение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.Предлагается способ получения соединений. общей формулы 1, заключаю щийся в том, что производное фуранаобщей Формулы794013 0ЛлН Формула изобретения 10й оД 60 где й и .й имеют вышеуказанные зна-чения, подвергают взаимодействию сангидридом или хлорангидридом карбоновой кислоты общей формулы где"й имеет вышеуказанные значения,в среде органического растворителяв присутствии 50-60-ной хлорнойкислоты при 70-90 С. ОВ качестве органического растворителя используют предпочтительно бензол.Процесс предпочтительно ведут примольном соотношении алкилфурана, ангидрида кислоты и хлорной кислоты соответственно 1:1:0,02.Отличительным признаком предлагаемого способа .является взаимодействие производного фурана формулы Т 1с ангидридом или хлорангидридом карбоновой кислоты формулы ЯНСООН, гдеВ имеет вышеуказанные значения,всреде органического растворителя вприсутствии 50-60-ной хлорной кислоты при 70-90 аС. 5П р и м е р 1. 1,1,1-Трис-(5-гептилфурил)-этан.25,2 г (0,15 моль) 2-гептилфуранарастворяют в 60 мл бензола и нагреваоют до 80 С, При интенсивном перемеши- ЗОвании приливают смесь 0,2 мл 60-нойНС РО+ в 15,3 г. (0,15 моль) уксусногоангидрида в течение 30 мин. Реакционную смесь выдерживают при 80 С4 ч и оставляют на 12 ч при комнатнойтемпературе, а затем выливают в 100 млводы. Органический слой отделяют, про-.мывают 5-ным раствором соды, водой,сушат Мд 50 д. Фракционированием в вакууме получают 22,8 г светло-вишневого масла,т.кип,321-322 С/10 мм рт,сто 40н 1,4892. Молекулярная масса этогопродукта, определенная криоскопией вбензоле,-522,6 у.е. (вычисленная522 у.е,) Выход 87,2.Найдено, : С 80,7; Н 10,35, 45С РьРЗВычислено,: С 80,5; Н 10,38,еУФ-спектр в этаноле:1230 нм(8 4,40) . В ИК-спектрах присутствуютполосы поглощения, характерные для)Офурановых циклов: 4 3105,1 1028,Д 620, 1560 см ", и полосы СН-группы - 2950, 2880, 1440, 1380 см-".Вещество имеет специфический аромат грибов, устойчиво при хранении, 55П р и м е р 2. 1,1,1-Трис-(3-метил-амилфурил)-этан. Получают аналогично примеру 1 из.22,5 г (0,15 моль) 3-метил-пентилфурана.Температура кипения 288-289 С/ /9 мм рт.,ст.,д 1,551. Молекулярная масса, определенная криоскопией в бензоле, - 482 у.е. (вычисленная 480)Выход 20,0 г (83,4). Найдено,%: С 79,6; Н 9,91.СН.,О,Вычислено,%: С 79,91 Н 1010.УФ-спектр в этаноле:Ь 226 нм(1 дб 4,36). ИК-спектр (фурановое ядро): 3080, 1660, 1570, 1060 см ;2920, 2860., 1470, 1380 см.П р и м е р 3. 1,1,1-Трис-(5-метилфурил)-гексан.Получают аналогично примеру 1 из2-метилфурана, на который действуютхлорангидридом капроновой кислоты ихлорной кислотой при тех же соотношениях.При. т.кип. 280 С/8 мм рт.ст. получают 9,8 г масла. Молекулярнаямасса, определенная криоскопией вбензоле, - 323 у.е, (вычисленная 326).Найдено,: С 78,21.Н 8,05.С,Н, Оз,Вычислено,%: С 78,0 Н 7,98.УФ-спектр в этаноле;Мщц, 2 ДД нм(дЕ 4,36). ИК-спектр: 8090, 2 ЯО,2880, 1600, 1510, 1440, 1345,1010 см. П р и м е р 4. 1,1,1-Трис-(5-метилфурил)-2-бромпропан. 8,2 г (0,1 моль) сильвана. растворяют в 50 мл бензола и нагревают до 80 С. При интенсивном перемешивании приливают смесь 0,2 мл 57-ной НСЙО+ в 16 г (0,1 моль) .хлорангидрида а. -бромпропионовой кислоты в течение 20- 30 мин. Затем температуру реакционной смеси повышают до 90 С, выдержиа вают 4 ч и оставляют на 10-12 ч при комнатной температуре. Обрабатывают, как описано в примере 1. Фракциони- рованием в вакууме получают 21,9 г светло-коричневого масла, т.кип. 270- 271 С/10 мм рт.ст. Молекулярная масса, определенная криОскопией в бенЗоле, - 361,6 у.е. (вычисленная по формуле Г Н, ВгО, - 363,0 у.е.). Выход 60,3.Найдено,: Вг 21,7; С 59,21 Н 5,31.Свы 8 "ЪВычислено,Ъ Вг 22,071 С 59,51 Н 5,23.ИК-спектр: 1 фурана 31008, 1020, 790 э " СНЗ 1440 ф 1360 р О Вг 730 р 780 650 см 1. УФ"спектр в этаноле Аа, 227 нм. 1. Способ получения алкилзамещенных трифурилалканов общей формулы794013 й,в р) СОставитель С. КедикРедактор 3. Бо одкина Тех ед Л.Бабинец Корректо В. Синицкая Заказ 1375/24 тираж 454 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ЖРаушская наб д. 4 5Филиал ППП "ПатентГ, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 где В - атом водорода или алкил;В - атом водорода или низший ал 2,кил;В - низший алкил или группа5СНВгСН 9на основе производного фурана, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения ассортимента целевЮх продуктов, производное фурана общей формулы где К и В имеют вышеуказанные значения, йодвергают взаимодействию с ангидридом или хлорангидридом карбоновой кислоты общей формулывбф ОН где Кз имеет вышеуказанные значения, в среде органического растворителя в присутствии 50-60-ной хлорной кислоты при 70-90 С.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве органического растворителя используют бензол,3. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при мольном соотношении алкилфурана, ангидрида кислоты и хлорной кислоты соответственно 1:1:0,02. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свипетельство СССРр 462464, кл. С 07 О 307/36 1973