Способ получения смешанных ангидридов кислот

1111 859931 Союз Советскик Социалистических Республик(61) Дополнительное к вт. свид) М. Кл.е С 08 Г 220/08С 08 Р 8/10С 08 В 11/08 2) Заявлено 17.12.74 (21) 2084310/05 с присоединением заявкиосударстеенный комитетСонета Министров СССРпо делам изобретенийи открытийсания 20,07.77 72) Авторыизобретеш 1 я В (71) Заявитель Куричев, О. Г. Фоломеева, С. А. Акулина и В. В. Пальминсковский технологический институт мясной и молочнойпромышленности(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕЮАННЪХ АНГИДРИД КИСЛОТ2 о но прсдлага боксилсодержа карбоксплсоде чимеры, которангидридом ведут при 4 при остаточн ДЛ 51 эГочесгве ка 1ПОЛЬЗУ 1 ОТванные по5 действиеПроцесс1 - 10 ч200 мм рт емому способу в кащего соединения исржащие структурироыс вводят во взаимокарбоновой кислоты.0 в 1 С в течение ом давлении 20 -Изобретение относится к препаратпвной органической химии, в частности к способу получения смешанных ангидридов, которые могут быть использованы в пищевой и химической громышленности в качестве ацилирующнх агентов, например в качестве ацилирующих агентов ферментов и гормонов при исследованин их структуры, и при,получении производных, обладающих биологической активностью.Известен способ получения смешанных ангидридов кислот путем взаимодействия хлор- ангидридов и ангидридов карбоновых кислот. Однако получаемый по этому способу смешанный ангидрид водорастворим, поэтому при использовании его в качестве ацилирукнцего агента сложно разделить продукты реакции. Высокая реакционная способность такого ацилирующего агента создает трудности для контролируемого ведения реакций. Кроме того, с его помощью невозможно осуществить иммобилизацию ферментов.Целью изобретения является получение ацилирующего агента, обеспечивающего мягкие условия ацилирования, что может обеслечить селективное протекание реакции. При иммобилизации ферментов в реакцию вступают функциональные группы, не входящие в активные центры фермента. 10 Способ осуществляют следующим образом.Карбоксилсодержащий структурированныйполимер смепшваюг с ангидридом карбоновой кислоты, смесь нагревают под вакуумом, образующуюся в результате реакции карбо новую кислоту отгоняют, избыток ангидридакарбоновой кислоты отфильтровывают, а полученный целевой продукт промывают абсолютным эфиром.При обработке смолы уксусным ангидри дом протекает реакция ацетилиронанпя с об.разованием уксусной, кислоты, которую в процессе реакции необходимо отгонять.Смешанные ангидриды карбоксилсодержащих полимеров получают при выдерживании 23 смолы в 10 - 30-кратном стехиомегрическомизбытке уксусного ангидрида с отгонкой образующейся уксусной кислоты лри температуре 40 - 60 С 51 вакууме 30 - 100 мм рт. ст.в течение 0,5 - 4,0 ч. Степень ацилирования30 30 - 60%.-СН, - СН 2 СН т уктурированныхть ацилирующииспользованыки активных сов и др.) и прастоящее времяацилирующихи аналитическо держащих стр зволяет получ рые могут быт ния биологиче монов, фермен билизации. В описываемых препаративное полимеров пое агенты, котодля ацилироваоединений (гороведения иммоиспользование агентов имеет е значение,ор мул а изобретен Составитель И. Герасименко Редактор Н. Хубларова Техред Л. Ьрахнина Корректоры: Н, Аук и Л. КотоваПодписноСССР Изд. М 505 Тираж 630 осударственного комитета Совета Министр по делам изобретений и открытий 3035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5аказ 1389/3ЦНИИПИ пография, пр, Сапунова, 2 3Пример 1. В .колбу загружают ЗОО г катионита - сопол 1 нмера,метакриловой кислоты и дивинилбензола (КБ) и 300 мл уксусОбразующуюся уксусную кислоту в процессе реакции отгоняют. Избьпок ангидрида отфильтровывают. Смолу промывают пятикрат ным объемом абсолютного сернопо эфира,В полученной смоле определяют содержание смешанного ангидрида. Степень ацилирования смолы КБ40%. Образование смешанного ангидрида подтверждено ИК-спектрами: 10 Р =1020, 1810, 1760, 1720 ом-.П,р и и е р 2. В колбу загружают 12 т карбокеиметилцеллюлозы и 240 мл уксусного ангидрида. Реакцию проводят при температуре 40 С и вакууме 60 мм рт, ст, в течение 4 - 6 ч. 15 Образующуюся уксусную кислоту в процессе ,реакции отгоняют. Модифицированную карбоксиметилцеллюлозу отфильтровывают и промьгвают пятикратным объемом абсолютного серного эфира. В полученной карбоксиметил целлюлозе определяют содержание смешанного ангидрида; степень ацилирования 40 - 50%.Таким образом, предлагаемый способ получения смешанных ангидридов карбоксилсо ного ангидрида, Рсакцлно проводят при температуре 60 С и вакууме 80 мм рт. ст, в течение 3 ч: Способ получения смешанных ангидридов кислот путем взаимодействия карбоксилсодержащих соединений и ангидридов карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью получения ацилирующего агента, обеспечивающего:мягкие условия ацилирования, в качестве карбокснлсодержащего соединения применяют карбоксилсодержащие структурированные полимеры, н процесс осуществляют при 40 - 100 С в течение 1 - 10 ч при остаточном давлении 20 - 200 мм рт. ст.