Способ получения перфторированных диокисей

Союз Советскик оциалистичесни РеспубликБРЕТЕНИ АВТОРСНОМУ СВИДНЫЬСТ 1) Дополнительное к авт 2) Заявлено 18.04.74 (21) 016953/04(51) М. 1(л.е С 073 301 С 073 303 присоединен аявки Гасударственный квинтет Саветв Мнннстрав СССР па делам нзааретеннй н аткрытнй(088.8) 45) Дата опубликования описания 25.03.77 72) Авторы изобретения нэв и С, В. Сэкэлэ занэва, В. эндар 1) Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ ДИОКИСЕЙ одаче кислоодическойреакции. За ри пе автоклаода до рузка диенаСуммарноеи 20 30 атмч. В реные диокиавершения тела 1:1 ри темпе по объему,атуре реакцироцесса 2-3ерфторирова аств давление продолж зультат, в производ бензо-агресс стве полиэфирн ивостойких элаоб получения слением перфт кадиена -1,11 ых термо-масстомеров.тель ность получают формулы: перфторированороктадиена,7 кислородомколичеств хлаэйлампэй (11. 10 Известен .спос ьк диокисей ок или перфтордоде в присутствии ка ра при эблучении си обшеи- СГ(СГ )2 талитических тутнэ-кварце Недостатком известизкий выход целевых ого способа является и 10% ктов о ответственно. С целью повышения ого прослениеатуре кода целеспособу ок агаемомуде фреонадавлени тапоп проводя120 Сп т всре 40 оС и ри темп -30 атм соб зафторироформулодверга ключаетс следуюш диены 20.тт = есопряженныесе)-СР=С,гдедействию с к Пер эбшей ;4-8 п дом в ванные т СРт=СР ют взаимислоронного р среде инертного галоидирова она, п роцесс осуш орителя, например фреатуре 120-140 С. П Изобретение относится к способам полуния перфторированных диокисей, которыеогут быть использованы в качестве мономегде тт =4-8 с выходом 65-70%,Предлагаемый способ позволяет увеличить выход перфторированных диокисей с 10-30% до 60-70%. Процесс гроходит с высокой интенсивностью при высокой конверсии диена. При этом сушественно упрощается технологическое оформление процесса, что делает его пригодным для промышленного использования.П р и м е р 1. В автоклав из нержавеюшей стали, емкостью 0,7 л загружают 362 г (1 моль) перфтороктадиена - 1,7 формулы ,СГ =сГ(ср ) ст=сг и 200 мл фреона = 113. Автоклав нагревают до 120 оС и подают в/0сог-(сг,) - сог 15-20 сг; сг- (сг,)- сг= сг, 0 Составитап А. Ивашенко Редактор Л. Гончарова Техреи А. Богдан Корректор Л. Боринская, Заказ 253/4 Тираж 569. Подписное ЦНИИПИ Государствення о комитета Совета Министуов СССР цо дедам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб,. д. 4/5филиал ППППатент, г. Ужгород, уд. Проектная, 4 него первуо порцию кислорода из промежуточной емкости, равную примерно 3 л газа при нормальных условиях. С началом экзо-. термической реакции окисления обогрев автоклава прекращают и температуру реакции (120-140 оС) поддерживают периодическим введением кислорода. Давление в автоклаве постепенно повьицают с 5-7 атм в начале окисления до 20-30 атм в конце процесса О завершении реакции судят по термографи 1 а ческим и хроматографическим данным, Смесь продуктов окисления октадиена,7 во фреонепри интенсивном перемешивании и охлаждении льдом приливают к избытку насышенного раствора На НСО в воде. Ниж-ф ний органический слой дважды промывают водой и сушат М" 0. Сульфат магния отфильтровывают, фильтрат для очистки от непрореагировавшего олефина бромируют сухим (осушка НЬО ) бромом в кварцевой20 колбе при Уф-облучении. Продукты бромир- вания подвергают ректификации, Отбирают фракцию 103-104 оС при атмосферном давлении на ректификационной колонне длиной 50 мм и внутренним диаметром 15 мм,Л заполненной насадкой в виде стеклянных колец, Селективность зпоксидирования по отношению к реакции разрыва -С=С- связи составляет 75-80%. Конверсия 95-99%. Сост"в продуктов окисления (в 4);о М Со став продуктов окисления определен хромато рафически.Температура кипения диокиси 104 оС:1,2902; И, 1,7218, ИК-спектр: 1540 см .Литературные данные: температура кипения 104 оС: м 1,2900; а 1,7220,П р и м е р 2. В условиях, приведенных в примере 1, из 281 г (0,5 моль) перфтордодекадиена,11 получают 192 г диокиси формулы Выход 65 оТемпература кипения 18 оС .(приведенная к 760 мм рт.ст,), т 1 1,3035, Й1,8255, ИК-спектр: 1545 см ".Литературные данныетемпература кипения 88 оС при 40 мм рт.ст. л 1,3030; 2 о 1 8260 формула изобретения Способ получения перфторированных диокисей окислением несопряженных перфторированных диенов кислбродом, о т л и ч а юш и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, окисление проводят в среде фреона при температуре 120- 140 оС и давлении 5-30 атм,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. И. Л. Кнунпщ, В. В. Шокина, И. В.Галахов "Перфторированные диокиси." ЖОХ,36, 1981 (1966),