Способ получения -дихлорвинилалкилсульфидов

ОПИСАИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик 16900 1 3(22) Заявлено 190177(2) 2443648/23-04 (5)М. Кл. с присоединеиием заявки Но(23) Приоритет -С 07 С 149/08//А 61 К 31/105 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытиЙ(088,8) Опубликовано 0510.79 Бюллетень М 37 Дата опубликования описания 08.1079(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,)3-ДИХЛОРВИНИЛАЛКИЛСУЛЬФИДОВ Целью изобретения является увели-чение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.Поставленная цель достигается спо 5 собом получения соединений формулы 1,где Н имеет укаэанные выше значения,при нагревании с последующим выделением целевого продукта, состоящим втсм, что трихлорэтилен (ТХЭ) подверО гают взаимодействию с алкилмеркаптаном общей Формулы ЙБН, где В имеетвышеуказанные значения, при мольномсоотношении между реагентами 3:1-4:1с использованием УФ-облучения при5 температуре кипения реакционной смеси.Отличительным признаком способаявляется взаимОдействие ТХЭ с алкилмеркаптаном общей формулы ВЯН,20 где й имеет вышеуказанные значения,при мольном соотношении между реагентами 3:1-4:1 с использованием УФ-облучения при температуре кипения реак-.ционной смеси,25 Способ позволяет получить соединения формулы 1, где В - С Н , Н-С Н,трет-С 4 Н или СН СООН, с вйходом54-80.Реакцию проводят в кварцевой кол 30 бе при кипячении в течение 10-30 ч Изобретение относится к усовершенствованному способу получения , Ъ - -дихлорвинилалкилсульфидов общей фор- мулы сс 8 - сняв (1) где к - С Н, Н - С Нтиэо-СЗН 7 ф трет-С 4 Н 9, Н-С 4 Н, или СНСООН, которые могут быть использованы в качестве мономеров, в синтезе красителей или средств, стимулирующих рост растений. Известен способ получения соединений формулы 1,где В - изо-С.Н. или Н-С 4 Н, обработкой с. , )з -тетрахлорэтилалкилсульфидов цинковой пылью в присутстО вии абсолютного спирта при 40-45 С с течение 3 ч, Целевой продукт выделяют центрифугиров анием, экстракцией эфиром, сушкой над К СОЭ, отгонкой раств орител я и перегонк ой под в ак уумом с выходом 50-62 Ю. Известный способ не позволяет получить остальные соединения форму" лы 1.Недостатком известного способа является низкий выход целевого продук та,Иркутский институт органической химии Сибирского отделения(71) Заявители АН СССР и Научно-исследовательский институт медицинскойрадиологии690013 25 формула изобретения Составитель Т. Попова Редактор Т, Шарганов а Техред З,фанта Корректор Г. НазароваТираж 51 3 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 5904/21 филиал ППППатент , г. Ужгород, ул, Проектная, 4 смеси алкилмеркаптана с 3" кратнымизбытком ТХЭ и облучении ртутно-кварцевой лампой ДРТ. Контроль за ходом реакции осуществляют методом ГЖХ,Целевой продукт чистотой 98-99 выделяют перегонкой, Выход соединенийфоРмУлы 1, где В-изо-С Н 7 или Н-С,Н 9,составляет 73-75.П р и м е р 1. )Э, -Дихлорвинил-трет-бутилсульфид.В кварцевой колбе, снабженной обратным холодильником, смешивают8,85 г (0,098 моль) трет-бутилмеркаптана и 38,7 г (0,297 моль) ТХЭ,нагревают до кипения и облучают лампой ДРТна расстоянии 30 см в течение 20,5 ч. После перегонки подвакуумом получают 11,1 г (61,1) поопукта чистотой 99,5,т.кип. 56-58 ф С/2 мм рт. ст;и1, 5137," й1, 507.Найдено,: Я 17,78; СР 36,55;МНВ 4841СИ С 8 ЯВычислено,: Я 17,32; С 0 38,131МН 47,18.ИК-спектр: 1560 см (0 С:с)Аналогично получают , )Ь-ДихлорвинилбутилсульфидВремя реакции 11 ч, выход 75,5;чистота 98,7; т.кип. 81-82 ОС/3 мм рт.стп 15186 3; 64 1,1697.Р, )-Дихлорвинилпропилсульфидремя реакции 18 ч; выход 80;т.кип. 47-48 С/1 ым рт.ст.;.пд 1,5233; дг 1,2242.НайдеЪо,: Я 18,35; СГ 41,25;МЙП 42,71.СН 8 СВ БВычислено,: Б 18,74; СГ 41,44;МНТ 42,44ой, )3-ДихлорвинилиэопропилсульфидВремя реакции 14 ч, выход 73,4;т,кип. 48,5-49 С/3 мм рт.ст,;п1,5185; й 4 1,1987. НайденО,г Я 18,85 у СР 47,741МН 43,28.СНЕСг ЯВычислено, 1 Я 18, 74; СО 41,441МВ 42,41.П р и м е р 2. (,-Дихлорвиниловый эфир тиогликолевой кислоты (4,4-дихлор-тиа"бутеновая кислота).В кварцевбй колбе смешивают 26,4 г(О, 28 7 моль) тиоглик олев ой кислотыи 109,5 г (0,833 моль) ТХЭ, облучаютлампой ДРТна расстоянии 30 смпри кипячении в течение 36 ч. Поокончании облучения все легкоципящиепродукты отгоняют, используя водоструйный насос . Остаток перегоняютпод вакуумом с воздушным холодильни ком, Выход 29 г (54,1), т,кип. 139141 С/3 мм рт.ст., т.пл. 44,5 фС.Найдено,%: Б 17,84; СВ 37.С 4 Н 4 С з Ог Б20 Вычислено,Я 1 7,1 4;СГ 37, 91.ИК-спектр: 1570 см с-с) .Во всех примерах чистоту целевыхпродуктов определяют по данным ГЖХ. Способ получения , 8-дихлорв инилалкилсульфидов общей формулы30 ССВ - СНБВ,где Н - С,Н,Н-С,Н, изо-СЗНтрет-С 9 Н ,: Н-С,Й, или СН СООН, при нагреваний с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й 35 с я тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, трихлорэтилен подвергают взаимодействию с алкилмеркапта-,ном общей формулы ВЯН, где В имеет40 вышеуказанные значения, при мольномсоотношении между реагентами 3:1-4:1с использованием Уф-облучения притемпературе кипения реакционной смеси45 Источники инФоРмации,принятые во внимание при экспертизе1 . Авторское свидетельство9 202940, кл. С 07 С 149/08, 1966